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《鄰苯二甲酸酯其他苯二甲酸酯脂肪族二元酸酯磷酸酯環(huán)氧類苯多酸酯石油酯氯化石蠟和聚酯增塑劑.doc》由會(huì)員上傳分享，免費(fèi)在線閱讀，更多相關(guān)內(nèi)容在教育資源-天天文庫(kù)。
1、增塑劑從1868年海厄特布用樟腦作為硝酸纖維素的增塑劑以來(lái)，增塑劑的發(fā)展很快，它在所有的橡塑加工助劑中產(chǎn)量及消費(fèi)量最大，品種最多。我國(guó)增塑劑的生產(chǎn)在二十世紀(jì)五十年代中期開(kāi)始起步，但發(fā)展速度緩慢，從九十年代起得到快速發(fā)展，至今增塑劑生產(chǎn)企業(yè)已達(dá)130多家，遍布除西藏外的所有省、市、自治區(qū)。年生產(chǎn)能力估計(jì)達(dá)100萬(wàn)噸，而年生產(chǎn)能力過(guò)萬(wàn)噸的大型企業(yè)就有幾十多家。增塑劑的品種也趨于齊全，增塑劑的品種按化學(xué)結(jié)構(gòu)可分為：鄰苯二甲酸酯類、其他苯二甲酸酯類、脂肪族二元酸酯、磷酸酯、環(huán)氧類、苯多酸酯類、石油酯、氯化石蠟和聚酯增塑劑等。阻燃增塑劑有氯化石蠟、
2、液化石蠟及磷酸酯類增塑劑；耐候耐光增塑劑有環(huán)氧大豆油、環(huán)氧棉子油、環(huán)氧亞麻油、環(huán)氧酯等環(huán)氧類增塑劑；耐污染增塑劑有BBP；耐抽出增塑劑有聚酯類增塑劑；無(wú)毒增塑劑有檸檬酸三丁酯等；耐寒增塑劑有DOS、DOA、DOG、ED等。此外還有絕緣級(jí)、食品級(jí)、醫(yī)藥級(jí)DOP。如今，常用的增塑劑已達(dá)3O～40種。增塑劑是橡塑制品加工中極其重要的助劑，在橡塑制品中添加增塑劑，可以削弱聚合物分子間的相互吸引力即范德華力，從而增加聚合物分子鏈的移動(dòng)性，降低聚合物分子鏈的結(jié)晶性，亦即增加了聚合物的塑性。表現(xiàn)為聚合物的熔融粘度下降、流動(dòng)性增加，制品的硬度、模量、軟化
3、溫度和脆化溫度下降，而伸長(zhǎng)率、撓曲性和柔韌性則提高?，F(xiàn)在，增塑劑主要用于聚氯乙烯、纖維素、醋酸乙烯樹(shù)脂、合成橡膠、涂料等合成材料。增塑劑一般是由數(shù)種化工原料經(jīng)多道工序合成而得到的，原料或合成過(guò)程中(副反應(yīng))難免有雜質(zhì)，另外由于貯存不當(dāng)亦可能帶人雜質(zhì)，由于這些雜質(zhì)的存在而使增塑劑的質(zhì)量降低，使用時(shí)往往會(huì)給制品帶來(lái)許多不良影響，導(dǎo)致塑化物變色、發(fā)臭、出汁和體積電阻率降低。鄰苯二甲酸酯類作為用途最廣、用量最大的主增塑劑，約增塑劑市場(chǎng)份額88％，對(duì)其毒性的研究也較為深入。在早期究中，認(rèn)為鄰苯二甲酸酯的毒性較低，從嚙齒動(dòng)物的LD50值斷定其急性毒性
4、相當(dāng)于食糖，比乙醇小90％，只有食鹽的25％一50％，所以認(rèn)為對(duì)人體沒(méi)有急性毒害。但自從在人體組織內(nèi)和尸檢時(shí)檢出有鄰苯二甲酸二辛酯的存在，美國(guó)國(guó)家癌癥研究所發(fā)現(xiàn)大劑量的鄰苯二甲酸二辛酯會(huì)導(dǎo)致老鼠致癌以后，人們又開(kāi)鄰苯二甲酸二辛酯的毒性及致癌問(wèn)題展開(kāi)日益激烈的爭(zhēng)論。2年1月，歐盟議會(huì)和歐盟理事會(huì)通過(guò)了RollS指令，兩年后歐盟2005，618，Ec決議又規(guī)定了六種鄰苯二甲酸酯類增塑劑包『括鄰苯二甲酸二辛酯DEHP、鄰苯二甲酸二異壬酯DINP、鄰苯二甲酸二丁酯DBP、鄰苯二甲酸二異癸酯DIDP、鄰苯二甲酸二(正)辛酯DNOP、鄰苯二甲酸丁芐酯
5、RBP]的最大限量。同時(shí)，美國(guó)、日韓國(guó)、泰國(guó)等也相繼出臺(tái)了類似規(guī)定。鄰苯二甲酸酯類增塑劑產(chǎn)品在加工過(guò)程中易揮發(fā)，在PVC制品中具有滲出性和遷移性，大劑量進(jìn)入人體時(shí)具有致癌性。這是歐盟等發(fā)達(dá)國(guó)家對(duì)該類產(chǎn)品施“禁令”的主要原因。中國(guó)作為全球制造業(yè)和產(chǎn)品出口大國(guó)70％以上的出口產(chǎn)品涉及到RoHS指令。據(jù)保守統(tǒng)計(jì)，中國(guó)出口歐盟的玩具約有60％使用了PVC原料，其中供3歲以下兒童使用的占50％。因此，禁令”將直接影響到我國(guó)玩具的出口，也必然會(huì)遏制其相關(guān)產(chǎn)業(yè)鏈的發(fā)展。為此，各國(guó)都紛紛想方設(shè)法尋找應(yīng)對(duì)措施，可分為以下兩個(gè)方向：一是若繼續(xù)使用鄰苯酸酯類增
6、塑劑，則應(yīng)對(duì)塑料成品進(jìn)行處理，減少增塑劑的滲出、遷移。處理技術(shù)有：(1)表面交聯(lián)，改變表面的親水性和親油性，(3)表面涂層，(4)表面抽取。但這些技術(shù)都有工藝復(fù)雜、成本高等缺點(diǎn)，不能從根本上解決問(wèn)題，而且一些經(jīng)處理后的產(chǎn)品還會(huì)改變材料原有的性能，如柔軟性、熱穩(wěn)定性、表面特征和外觀等。因此表面處理不是解決問(wèn)題的根本方法。二是尋找低滲出、低遷移或低毒性甚至無(wú)毒性的新型高效增塑劑，這是從根本上鷦決問(wèn)題的辦法。環(huán)保增塑劑新產(chǎn)品目前世界上對(duì)于環(huán)保增塑劑研制明顯滯后于生產(chǎn)和生活的需要，隨著科技的進(jìn)步，一些傳統(tǒng)的材料可能會(huì)被淘汰，而研發(fā)無(wú)害、價(jià)廉、節(jié)能
7、、助劑效果好等優(yōu)點(diǎn)的新型環(huán)保增塑劑作為替代材鄰苯二甲酸酯類增塑劑的新型環(huán)保增塑劑已取得了一定的發(fā)展，主要有檸檬酸酯類增塑劑、植物油基增塑劑、聚合物型增塑劑和離子液體增塑劑等。植物油基增塑劑植物油基增塑劑是通過(guò)官能團(tuán)反應(yīng)對(duì)天然植物油中的主要成分甘油酯進(jìn)行結(jié)構(gòu)改造，提高天然植物油與PVC相容性。環(huán)氧植物油增塑劑是植物油基增塑劑中最重要的一種，是一類含有三元環(huán)氧基結(jié)構(gòu)化合物。目前，國(guó)內(nèi)外對(duì)環(huán)氧植物油增塑劑的研究包括環(huán)氧大豆油、亞麻油、米糠油、葵花子油、蓖麻油、棉籽油、向日葵油等，其中環(huán)氧大豆油的開(kāi)發(fā)應(yīng)用較早，在PVC工業(yè)領(lǐng)域中有廣泛的應(yīng)用。環(huán)氧
8、大豆油不僅對(duì)PVC有增塑作用，而且可以迅速吸收因熱和光降解出來(lái)的HC1，可穩(wěn)定PVC鏈上的活潑氯原子，起穩(wěn)定化作用。其在PVC制品中耐水性和耐油性好，增塑的PVC制品具有良好的機(jī)械強(qiáng)度、耐候性
