殼聚糖與聚乳酸接枝共聚物的制備及性能測定(1)

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1、摘要聚乳酸因其良好的生物相容性及可降解性而在生物醫(yī)學領域得到了廣泛的應用。但由于其疏水性強、降解周期長且不可調控以及降解中間產物乳酸在人體內積累而導致一些并發(fā)癥的產生等方面的缺點而使其應用受到一定的限制。殼聚糖具有優(yōu)良的抗菌、消炎等功效,是生物醫(yī)學領域研究開發(fā)的另一大熱點。但是由于其分子內及分子間強大的氫鍵作用,使得殼聚糖的分子鏈剛性非常強,不溶于任何有機溶劑,加工困難。如果能將聚乳酸接枝到殼聚糖分子鏈上,則可以利用聚乳酸的接枝來改善殼聚糖的加工性能,又可以利用殼聚糖堿性多糖的性能來改善聚乳酸降解過程中形成的酸性環(huán)境。本文首先采用熔融縮聚的方

2、法,合成了低分子量聚乳酸(PLLA),而后將其與1,6-己二醇反應制得了端羥基聚乳酸(PLLA—OH),進一步經由二甲基亞砜及乙酸酐組成的氧化體系將其氧化而得醛化聚乳酸(PLLA.CHO)。在此基礎上,將PLLA-CHO與殼聚糖反應而成功的制得了一系列不同聚乳酸鏈長度及不同接枝率的殼聚糖.聚乳酸接枝共聚物(PLCS)。通過IR、1H-NMR及元素分析等手段對該合成過程中各段產物的結構進行了表征,并對最終產物PI..CS的熱性能、結晶性能、表面親水性及酸堿性等進行了較為詳細的研究。在成功制得PLCS后,文中進一步將其加入到PuA中,制得了PLL

3、A,/PLCS二元共混體系,并對該共混體系的相容性、結晶性能、表面親水性及體外降解性能進行了初步的研究。結果表明,PLCS與PuA有較好的相容性,由于PLCS的加入,PuA的表麗親水性有明顯的改善,同時,PuA降解過程中降解液的酸性化得到了明顯的抑制。關鍵詞:聚乳酸,殼聚糖,鄰苯二甲酸酐,接枝共聚,共混,降解ABSTRACTAscommonbiodegradableandbiocompatiblepolymers,Poly(1.1acticacid)(PLLA)andtheircopolymershaveattractedmuchattent

4、ioninmedicalandpharmaceuticalfields.However,theirapplicationsarelimitedbythepoorabilityofholdingwaterduetotheirhighhydrophobieity,whichinturnresultsinaslowhydrolyticdegradationrate.AnotherpotentialdisadvantagecomcsfromtheaccumulationoflatticacidproducedintheprocessofPLLAdeg

5、radation.Chitosan(CS)anditsderivativeshavebeenwidelyUSedinmedicine,cosmetics.agricultureandbiotechnology.However,CSissolubleonlyinsomeacidaqueoussolutionsasaresultofitsrigidstructure,whichisrelatedtotheintra-molecularandinter-molecularhydrogenbonding.Thusitsapplicationsareg

6、reatlylimitedbytheprocessingdifficulties。BypreparingacopolymerofCSandPUA.weareintendedtoimprovetheprocessingabilityofCSandneutralizetheacidenvironmentgeneratedduringthedegradationofPLLA.Inthispaper,the10WarmolecularweightPI工Awaspreparedthroughmeltingpolycondensationandthepr

7、oductWasthenreactedwithhexamethylene.glycoltogetPLLA-OH.FinallyPLLA-CHOwasobtainedbytheoxidationofPLLA.OHinthepresenceofDMSO/aceticanhydride.Onthebaseoftheabovework,asedesofgraftingcopolymersofPLLA,CS(PLCS)weresynthesizedwithdifferemlengthsofPLLAanddifferentgraftingrates.ms

8、tructureofthe緲n堍eopolymerWascharacterizedbyIR,1H-NMRandelementanalysis.Andthermalp

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