高交聯(lián)度易加工硅烷交聯(lián)管材專(zhuān)用料的研制

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1、第36卷增刊2008年6月塑料工業(yè)C唧API.AS兀CS咖Us】:RY·225·高交聯(lián)度易加工硅烷交聯(lián)管材專(zhuān)用料的研制張瑞,逯翠霞(大慶化工研究中心,黑龍江大慶163714)摘要:介紹了采用二步硅烷交聯(lián)工藝制備高交聯(lián)度易加工硅烷交聯(lián)管材專(zhuān)用料的方法,討論了基礎(chǔ)樹(shù)脂、助劑對(duì)專(zhuān)用料交聯(lián)度和加工性能的影響;通過(guò)加入自由基捕捉劑的方法,抑制接枝反應(yīng)過(guò)程中的碳一碳大分子交聯(lián),解決了二步法硅烷交聯(lián)領(lǐng)域的技術(shù)瓶頸問(wèn)題,使硅烷交聯(lián)管材專(zhuān)用料既具有高的交聯(lián)度又具有良好的加工性能。關(guān)鍵詞:硅烷交聯(lián);管材;自由基捕捉劑;加工性能;交聯(lián)度Development

2、ofmghCrosslinkingandEasyProcessableSflaneCrosslinkedPipeZHANGRui,LUCui-xia(DaqingResearchCenterofChemicalEng.,Daqing163714,China)Abstract:Themethodforthepreparationofhishcrosslinkingandeasyprocessablepipecompoundbytwo·stepsilanecrosslinkingWasintroduced.Theeffectsofbasis

3、resinandadditiveonthecrosslinkingdegreeandprocess-abilityofthecompoundwerediscussed.Thetechnicalpinchesinthetwo—stepsilanecrosslinkingweresolvedbytheadditionofradicalscavengerintothebaseresintoinhibitthemacromolecularcrosslinkingduringgraftreaction,makingthecompoundhavin

4、ghighcmsslinkingdegreeandexcellentprocessability.Keywords:SilaneCrosslinking;Pipe;RadicalScavenger;Processability;CrosslinkingDegree硅烷交聯(lián)技術(shù)是聚乙烯(PE)改性的重要手段之一,交聯(lián)后的PE由于形成了網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),顯著地提高了耐熱性能、耐老化性能及高溫下的力學(xué)性能而廣泛應(yīng)用于電力電纜行業(yè)、供熱管道及油田中的輸油管道[1—5

5、。硅烷交聯(lián)管材專(zhuān)用料的關(guān)鍵是產(chǎn)品既要有較高的交聯(lián)度(i>65%)以保證形成較完整的交聯(lián)

6、網(wǎng)絡(luò)具有優(yōu)良的熱性能及力學(xué)性能,同時(shí)還要具有良好的加工性能,使成型的管材具有光滑的內(nèi)外壁,以免形成應(yīng)力開(kāi)裂點(diǎn)。而加工性能好和高交聯(lián)度這一矛盾問(wèn)題一直是二步法硅烷交聯(lián)領(lǐng)域的技術(shù)難題,要想達(dá)到較高的交聯(lián)度,在硅烷接枝交聯(lián)反應(yīng)過(guò)程中,必需增大引發(fā)劑的用量,而增大引發(fā)劑用量,必然導(dǎo)致嚴(yán)重的碳一碳大分子交聯(lián),產(chǎn)品加工性能變差,以致無(wú)法應(yīng)用。本文在硅烷接枝反應(yīng)過(guò)程中,通過(guò)加入自由基捕捉劑的方法,有效地抑制了硅烷接枝反應(yīng)過(guò)程中的碳一碳大分子交聯(lián),使硅烷交聯(lián)管材專(zhuān)用料即有高的交聯(lián)度又具有良好的加工性能。l實(shí)驗(yàn)部分1.1實(shí)驗(yàn)原料HDPE.1、HDPE一2

7、、HDPE.3:大慶石化公司;分子構(gòu)成調(diào)整劑(F.1):大慶石化公司;引發(fā)劑DCP:哈爾濱化工研究所;硅烷接枝液A一171:哈爾濱化工研究所;催化劑:北京化工三廠;自由基捕捉劑:自制。1.2分析方法凝膠含量的測(cè)定:準(zhǔn)確稱(chēng)取0.2~0.3g交聯(lián)PE,樣品恒重后,將其包人濾紙內(nèi),外包120目的鋼網(wǎng),構(gòu)成試樣包,直接放入以二甲苯為溶劑的回流裝置中,回流萃取8h,萃取完畢后取出試樣包,放入烘箱中在110℃下烘4h,再放入干燥器內(nèi)冷卻30min,取出稱(chēng)量至恒重,按下式計(jì)算交聯(lián)PE的凝膠含量[6J。凝膠含量:1一盟掣×100%Ⅳ0式中,%一樣品質(zhì)量

8、,g;耽一樣品濾紙和鋼網(wǎng)的質(zhì)量,g;形l一凝膠濾紙和鋼網(wǎng)的質(zhì)量,g。力學(xué)性能測(cè)試:拉伸性能按照GB/T1(k10---1992測(cè)試;密度按照GB/T1033--1986測(cè)試;維卡軟化點(diǎn)按照GB/T1633—2000測(cè)試。1.3試驗(yàn)步驟采用二步法制備高交聯(lián)度易加工硅烷交聯(lián)管材專(zhuān)作者簡(jiǎn)介:張瑞,男,助理工程師,現(xiàn)主要從事高分子領(lǐng)域的研究。chuba一8@163.c.om·226-塑料工業(yè)2008年用料,工藝流程如下:功能助劑、硅烷接枝液、PE樹(shù)脂一l反應(yīng)、擠出I一硅烷接枝料(A料)抗氧劑、催化劑、PE樹(shù)脂一匱蒴‘圈一催化劑母料(B料)A料+

9、B料一熔融混煉一水煮交聯(lián)一性能測(cè)試2結(jié)果與討論2.1樹(shù)脂品種對(duì)產(chǎn)品加工性能和凝膠率的影響在引發(fā)劑、硅烷接枝液、催化劑加入量固定的情況下,考察基礎(chǔ)樹(shù)脂HDPE.1、HDPE.2、I-roPE.3對(duì)硅烷接枝及交

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