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《環(huán)糊精改性超分子體系構(gòu)筑及其分子識別的研究論文》由會員上傳分享,免費在線閱讀,更多相關(guān)內(nèi)容在學(xué)術(shù)論文-天天文庫。
1、江蘇大學(xué)碩士學(xué)位論文摘要通過分子識別進行自組裝研究是目前超分子化學(xué)研究的一個重要領(lǐng)域,環(huán)糊精由于低毒、水溶性好、制備過程簡便易控,并且具有內(nèi)腔疏水、外壁親水的環(huán)錐型特殊結(jié)構(gòu),可以選擇性的鍵合各種尺寸的有機、無機以及生物分子形成主一客體或超分子配合物,因而環(huán)糊精及其衍生物被廣泛應(yīng)用于分子的識別研究以及自組裝過程。但多年來的研究大多集中于環(huán)糊精對疏水客體基團的包結(jié)絡(luò)合用以改變客體分子的水溶性,尋求高效催化劑以及環(huán)境友好的綠色聚合方法,而在利用天然環(huán)糊精和環(huán)糊精改性聚合物在分子結(jié)構(gòu)上的差異所導(dǎo)致的體系流變性能的變化,來實現(xiàn)溶液粘度的可控調(diào)節(jié)等方面研究較少;此外,目前利用分子識別作用進行的白聚集體系
2、的研究基本都是針對微觀領(lǐng)域,基本沒有報道過由分子或基團間的識別作用導(dǎo)致的宏觀材料的自聚集。這不僅是由于分子或基團間的相互作用很弱,更關(guān)鍵的是這些相互作用隨著距離的增大急劇衰減,因而宏觀尺寸材料表面要接近到納米范圍內(nèi)是比較困難的。本論文選用僅.環(huán)糊精及其衍生物為研究的主體聚合物,通過研究其與側(cè)鏈帶有客體基團的大分子鏈之間的包結(jié)絡(luò)合作用,探討了由此微觀復(fù)合作用導(dǎo)致的溶液宏觀體系的流變性能的變化情況,并在此基礎(chǔ)上,將研究測重點集中于由微觀分子識別作用形成的塊狀材料的宏觀自聚集方面。包括以下兩方面的內(nèi)容:一.構(gòu)筑了由環(huán)糊精改性得到的水溶性環(huán)糊精聚合物僅.CDP與疏水改性的丙烯酰胺客體聚合物P(AM/
3、LMA)組成的超分子結(jié)構(gòu)體系。通過采用核磁、I環(huán)糊精改性超分子體系的構(gòu)筑及其分子識別的研究粘度法分別從微觀和宏觀兩方面對主客體之間形成的包結(jié)復(fù)合作用進行表征,并與天然僅.環(huán)糊精和客體聚合物P(AM/LMA)組成的溶液體系的粘度變化情況進行了對比。測試結(jié)果表明僅.環(huán)糊精聚合物以及天然a.環(huán)糊精均通過其疏水空腔與客體聚合物的疏水體十二烷基發(fā)生包結(jié)復(fù)合作用,其絡(luò)合程度均隨著主體聚合物濃度的增大、客體聚合物中十二烷基含量的增加,或者溫度的降低而增強,但兩個體系的粘度出現(xiàn)兩個極端,分別表現(xiàn)為急劇上升和顯著下降。二.通過合成一種帶有a.環(huán)糊精基團的丙烯酰胺主體凝膠,和三種分別帶有丁基、苯基、十二烷基的丙
4、烯酰胺客體凝膠,將環(huán)糊精空腔與疏水基團間的包結(jié)作用延伸到宏觀尺度的識別作用和自聚集效應(yīng)上,實現(xiàn)了厘米尺寸主客體凝膠的選擇性識別和自聚集現(xiàn)象。不僅對主客體凝膠間的自聚集現(xiàn)象進行了觀測,闡述了其組裝機理,還討論了溶劑、競爭性試劑、凝膠溶脹率以及溫度對凝膠自聚集的影響,從一定程度上解釋了環(huán)糊精空腔與疏水基團之間的微觀相互作用在宏觀尺寸物體上體現(xiàn)出來的原因。關(guān)鍵詞:環(huán)糊精,聚合物,超分子結(jié)構(gòu),分子識別,自聚集,主客體復(fù)合II江蘇大學(xué)碩士學(xué)位論文Inrecentyears,manyresearchershavefocusedontheself-assemblingbehaviorsthroughmol
5、ecularrecognitioninsupramolecularchemistry.Cyclodextrinsandtheirderivativesarewidelyappliedinthemolecularrecognitionandtheself-assemblysystemsbecauseoftheirlowpoison,thegoodwater—solubility,thesimpleandconvenientpreparation.Mostimportantly,cyclodextrinmoleculesarecone—shapedwithasomewhathydrophobic
6、centralcavityandhydrophilicoutersurface,whichcanincludewithmanykindsoforganic,inorganicaswellasthebiologymoleculestoformhost-guestcomplexes.However,moststudiesoncyclodextrinswererelatedtotheinclusioncomplexationofcyclodextrinswithhydrophobicgroupstochangethesolubilityoftheguestmolecules,highactivit
7、ycatalystsortheenvironmentfriendlypolymerizationmethod.Therearefewreportsoftheirapplicationonthesolutionviscositycontrollableadjustment.Additionally,althoughself-assemblyofmacroscopicsubstancesintermsofmacr