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《介孔氧化硅聚合物功能復(fù)合材料的制備與性能研究》由會(huì)員上傳分享,免費(fèi)在線閱讀,更多相關(guān)內(nèi)容在學(xué)術(shù)論文-天天文庫(kù)。
1、江蘇大學(xué)碩士學(xué)位論文摘要自1992年Mobil公司成功的開(kāi)發(fā)出介孔M41S家族以來(lái),介孔材料就成為人們的研究熱點(diǎn)之一。介孔材料由于具有大的比表面積和孔體積、可控的形貌,表面易官能團(tuán)化,規(guī)整的孔道結(jié)構(gòu)等優(yōu)點(diǎn),使其可在催化、吸附分離、傳感器、藥物釋放等許多領(lǐng)域得到應(yīng)用。介孔材料SBA.15含有豐富的硅羥基,可以通過(guò)物理、化學(xué)的手段進(jìn)行組裝或表面修飾,引入功能客體,形成功能化介孔納米復(fù)合材料,本文以介孔復(fù)合材料在藥物控制釋放領(lǐng)域的應(yīng)用為出發(fā)點(diǎn),合成了功能性介孔氧化硅.聚合物納米復(fù)合材料,并且研究了其對(duì)藥
2、物的組裝和釋放性能。本文主要包括以下幾個(gè)方面的內(nèi)容:1.采用三嵌段共聚物P123為模板劑,正硅酸乙酯(TEOS)為無(wú)機(jī)硅源,在酸性水熱環(huán)境下合成了介孔材料SBA.15,并研究了晶化溫度對(duì)SBA.15的孔結(jié)構(gòu)的影響。結(jié)果表明373K時(shí)合成的介孔材料SBA.15,孔結(jié)構(gòu)較好,孔道規(guī)則有序,且具有較高的比表面積(659.1m2/g)和大的孔徑(9.44nm),隨著晶化溫度的升高,SBA.15的孔徑由4.53rim增加到10.21rim,孔體積由0.4828cm3儋增加到1.12cm3/g,晶化溫度的增加
3、有利于合成較大孔徑的樣品。這為進(jìn)一步組裝聚合物提供了載體材料。2.用偶聯(lián)劑3.氨丙基三乙氧基硅烷(AZrES)通過(guò)后嫁接的方法對(duì)介孔材料SBA.15進(jìn)行氨基功能化改。眭(APS.SBA.151,分析測(cè)試結(jié)果表明氨基基團(tuán)成功的修飾了介孔材料的孔表面,材料仍然保持有序的介孔結(jié)構(gòu),但修飾后APS.SBA.15的比表面積、孔徑和孔容都降低,氨基改性后材料表面江蘇大學(xué)碩士學(xué)位論文變得親油性有利于負(fù)載功能有機(jī)分子。3.通過(guò)浸漬吸附的方法將pH值敏感的功能單體一丙烯酸(AA)引入到介孔二氧化硅SBA.15的孔道
4、內(nèi),經(jīng)自由基聚合使丙烯酸單體在孔道內(nèi)聚合,合成了pH值敏感的SBA一15/聚丙烯酸(PAA)納米復(fù)合材料,并研究了聚合物的負(fù)載量對(duì)復(fù)合材料組成和結(jié)構(gòu)影響。聚合物PAA的引入保留了介孔材料的特征,但明顯影響了材料的孔結(jié)構(gòu)性質(zhì),使復(fù)合材料的比表面積、孔徑及孔體積顯著降低。改變單體的用量可以調(diào)節(jié)納米復(fù)合材料中聚合物的含量,不同負(fù)載量的PAA顯著的影響了材料的結(jié)構(gòu)特性,當(dāng)聚合物的量為20%左右時(shí),復(fù)合材料仍然具有較大的孔體積0.5203cm3/g和一定的比表面積334.5m2/g。4.采用二次修飾的方法對(duì)
5、氨基改性的SBA一15進(jìn)行功能化改性。將丙烯酸和異丙基丙烯酰胺(NIPA)引入介孔孔道內(nèi),經(jīng)自由基聚合反應(yīng)制備了聚丙烯酸一聚異丙基丙烯酰胺/APS.SBA.15(PAA.PNIPA/APS.SBA.15)介孔納米復(fù)合材料,然后通過(guò)X射線衍射(XRD)、透射電鏡(TEM)、氮?dú)馕矫摳郊夹g(shù)、熱重分析(TG)、傅立葉紅外光譜(FT-IR)等分析手段對(duì)納米復(fù)合材料的結(jié)構(gòu)和形貌進(jìn)行表征。聚合物負(fù)載在介孔材料的孔道中,孔道沒(méi)有被堵住,該納米復(fù)合材料仍然保持了介孔材料的有序結(jié)構(gòu)。復(fù)合后介孔材料的孔體積為0.3
6、131cm3/g,比表面為171.4m2/g。5.以布洛芬為藥物模型,考察了兩種材料對(duì)布洛芬的組裝和釋放性能,并通過(guò)動(dòng)力學(xué)模型分析了藥物的釋放機(jī)制。SBA.15/P!從和PAA.PNIPA/APS.SBA.15兩種介孔復(fù)合材料對(duì)布洛芬的組裝量分別為22.8%和24.3%,并且組裝后材料的比表面積、孔徑、孔體積都下降。Ⅱ江蘇大學(xué)碩士學(xué)位論文SBA.15眥和PAA.PNIPA/APS.SBA.15介孔納米復(fù)合材料具有藥物緩釋特性,初步顯示出了pH敏感性,運(yùn)用Ritger-Peppa模型和Higuchi
7、模型分析表明藥物釋放方式符合Fick擴(kuò)散,并且藥物從介孔載體中釋放時(shí),呈兩步釋放過(guò)程。通過(guò)模擬在胃腸環(huán)境的藥物釋放性能,結(jié)果表明藥物在胃酸環(huán)境中很少釋放出來(lái),而主要在腸道釋放,可用作腸道靶向藥物的載體材料,這兩種pH值敏感的介孔納米復(fù)合材料有望在藥物控制釋放方面得到應(yīng)用。關(guān)鍵詞:介孔氧化硅SBA.15,功能聚合物,納米復(fù)合物,制備,性能,釋放Ⅲ江蘇大學(xué)碩士學(xué)位論文ABSTRACTMesoporousmaterialshavebecometheoneofhotspotofresearchsincet
8、hediscoveryofM41Sseriesin1992,theyhavemanypotentialapplicationssuchascatalyst,absorption-separation,sensor,drugrelease,duetotheirlargespecificsurfacearea,largeporevolume,uniformporesize,controllablemorphology,easilyfunctionalizedsurfaceandhigh