鈣鈦礦結(jié)構(gòu)(la,ca)(mn,ti)olt3gt材料的制備與性能研究

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1、摘要鈣鈦礦結(jié)構(gòu)材料覆蓋了整個電氣性能范圍,包括了:鐵電體、順電體、壓電體、反鐵電體、絕緣體、半導(dǎo)體、快離子導(dǎo)體、金屬導(dǎo)體和超導(dǎo)體。對理想鈣鈦礦晶體結(jié)構(gòu)的微小偏離往往會導(dǎo)致新的性能的產(chǎn)生。復(fù)鐵電性磁電子材料是在同一相中同時具有鐵電性和鐵磁性的材料,可以應(yīng)用到傳感器,波導(dǎo)器件,轉(zhuǎn)換器,相位倒相器,變頻器,調(diào)節(jié)器等,在無線電電子學(xué),光電子學(xué),微波電子學(xué)等領(lǐng)域的發(fā)展具有重要意義。鐵電性和鐵磁性都有著相同或相似的晶體結(jié)構(gòu),即鈣鈦礦結(jié)構(gòu)或是類鈣鈦礦結(jié)構(gòu)。因此,制備在單一鈣鈦礦結(jié)構(gòu)材料中同時存在鐵電性和鐵磁性的材料

2、成為可能。在鈣鈦礦結(jié)構(gòu)(Re,Ae)Ti03(Re為三價稀土離子,Ae為二價堿土離子)材料中,A位離子的取代可以對材料的極化性能和電阻特性產(chǎn)生影響。然而,B位磁性離子(Mn離子)的引入,不僅會影響材料的介電性能,還可能由于存在Mn3+,Mn4+雙交換作用以及一Mn—O—Mn一電子輸運通道的形成,對材料的導(dǎo)電性能和磁性能產(chǎn)生影響。所以,深入研究(Re,Ae)(Mn,Ti)03材料的微觀結(jié)構(gòu)和性能,對復(fù)鐵電性磁電子材料的發(fā)展具有重要意義。本文采用固相燒結(jié)法,成功制備了單相Lao5Cao5Mn。Tn03(O

3、≤z≤O.8)材料。重點研究了B位Mn摻雜對材料結(jié)構(gòu),介電性能,電阻特性和磁性能的影響,并分析了對性能產(chǎn)生影響的微觀機制。本文還研究了制備工藝條件對材料結(jié)構(gòu)的影響以及材料結(jié)構(gòu)變化對介電性能的影響。研究證明:在相同的燒結(jié)工藝條件下,隨著Mn含量的升高,更多的Ti4+離子被離子半徑相對較小的Mn4+離子替代,晶格常數(shù)減小。h佃的摻雜能夠促進La0.5ca05MnxTil_x03材料晶粒生長。相同燒結(jié)條件下,隨著Mn摻量的升高,晶粒尺寸增大,材料孔隙率減小趨于致密。高溫?zé)Y(jié),有利于Lao5Ca05Mnxrn

4、l.x03材料中的Mn4+更完全的進入晶格的B位替代Ti4+離子,造成晶胞體積減??;也有利于離子的擴散,促使Lao.5Cao5MnxTil_x03材料晶粒生長和材料塊體的致密化。燒結(jié)時間延長,固相反應(yīng)更完全,離子有充分的時問擴散和遷移,晶粒長大,晶粒形狀趨于完整,材料致密化程度提高。Mn含量較低時(z≤O.3),La05Cao5Mn,Til.。03材料內(nèi)部存在空間電荷極化,松弛極化和位移極化。Mn含量較高時(O.4≤z莖0.6),Lao5cao5Mn。Til.x03材料內(nèi)部形成了(肋,j以。)復(fù)合缺陷

5、型類偶極子,材料的介電常數(shù)大幅上升。Mn含量很大時(x>o.6),材料內(nèi)部開始出現(xiàn)(脅:·吒‘·^堿)直線型排布的復(fù)合缺陷,(蚴zj·吃’·^鋤;)的出現(xiàn)消耗了(^璉i%。)型類偶極子,介電常數(shù)又開始下降。燒結(jié)溫度升高和燒結(jié)時間延長都會使得La0.5Cao.5Mn。Til.。03材料晶粒長大,材料致密化程度更高。大晶的粒度有利于在單個晶粒中形成多個疇,疇域界的運動可以在單個晶粒內(nèi)形成大的極化強度,形成了更高的介電常數(shù)。材料孔隙率降低趨于致密化,是材料的相對介電常數(shù)增大的另一個原因。Lao5Cao5Mn

6、小1.x03體系材料中,隨著Mn摻雜量的增大,體系提供的3d電子數(shù)增多,同時電子輸運通道改善,導(dǎo)電性得到了提高。Lao5ca05Mn,Til_x03(o≤x≤o.4)材料的室溫電阻率還呈現(xiàn)電阻電壓效應(yīng)。La05Cao5Mn。Til.。03(osxso.7)材料中,Mn離子含量增大,則抑制了自旋擾動,不易在樣品內(nèi)形成短程鐵磁關(guān)聯(lián)的團簇,從而使得磁導(dǎo)率上升。Mn含量增大導(dǎo)致參與雙交換作用的Mn3+/Mn4+比例上升,是材料磁導(dǎo)率上升另一原因。關(guān)鍵詞:鈣鈦礦結(jié)構(gòu),鐵電一鐵磁性,Mn摻雜,燒結(jié)條件,極化機制,

7、導(dǎo)電機制AbstractMuhiferroelectric·magnetoelectricmaterialshavebothfermelec伍cpmpertiesa11dfermma印eticpropeniesinasin百ephase.DuetotlleiruIliquepropemes,tllesematerimshavebeenutmzedas眥lsducers,waveguides,s謝tches,phaseinVertors,modulators,etc,playinganincreaSin

8、glyimportalltrolein廿1edeVelopmentofdevicesinmefieldofradio—elcctrDIlics,opt0一elec缸Dnjcs,111icm-waveelectr011ics.FerroelectronicmaterialsandferromagneticmaterialshaVesimilarcrystalshl】cture卜——perovskitcstructure(AB03).Therefore,it

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