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《摻雜鈦酸鍶鋇薄膜的制備與電性能的研究》由會(huì)員上傳分享,免費(fèi)在線閱讀,更多相關(guān)內(nèi)容在學(xué)術(shù)論文-天天文庫。
1、武漢理工大學(xué)博士學(xué)位論文摘要(Sr,Ba)TiO。薄膜在DRAM、相位移器等領(lǐng)域的應(yīng)用前景己成為國內(nèi)外材料研究的主要領(lǐng)域之一。本文以Ba(Ac)。、Sr(Ac)。·煳。0和Ti(oC。H。)。為主要前驅(qū)化合物,研究了sol-gel技術(shù)制備薄膜的工藝參數(shù)、結(jié)構(gòu)與性能的關(guān)系。冰醋酸、無水乙醇作為溶劑,其用量分別為10~20ml,丙三醇和乙酰丙酮0.5~2mi分別作為表面活性劑和螯合劑時(shí),制得溶膠的PH值為3~4,粘度為3cp~6cp,濃度為0.3~0.4mol/L。當(dāng)均膠速率為3500r/min,時(shí)間為30s時(shí),均膠三層的薄膜厚度為450nm。
2、當(dāng)升/降溫速率為0.5~l℃/min,保溫時(shí)間為1小時(shí),薄膜表面顆粒分布均勻,無裂紋。Pt/Ti02/SiO。/Si(100)結(jié)構(gòu)穩(wěn)定了Pt電極,避免了電極的剝落。乙酰丙酮是較理想的螯合劑,它能使鈣鈦礦的形成溫度降低到624。C,其機(jī)理為溶膠中的乙酰丙酮由酮式向烯醇式異構(gòu)體的轉(zhuǎn)變,容易地與Ti(COC。H。)。螯合形成網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),而Ba”、Sr“等離子能均勻的分布在此網(wǎng)絡(luò)中,熱分解時(shí)金屬離子能夠均勻地分布,避免了某些陽離子的富集,利于晶相的形成,晶粒能夠均勻地長大,其平均粒徑為80nm。當(dāng)薄膜的退火溫度為750℃、厚度為450nm時(shí),表現(xiàn)出較
3、好的電性能。SrTi03和BaTi03具有不同的居里溫度點(diǎn),可以通過調(diào)整Sr/Ba的比例改變SBT薄膜的居里溫度點(diǎn),獲得最大的介電常數(shù)。在相同測試頻率(1KHz)下,在低阻硅(3~6Qcm)基片上制備的薄膜,Sr/Ba比為0.5(№)時(shí),Sr。。BaojTi03薄膜相對(duì)于其它Sr/Ba比的薄膜而言,其相對(duì)介電常數(shù)er最大(£r---一78),介質(zhì)損耗tan6最小(tan6=0.057),最大介電常數(shù)溫度點(diǎn)Tm為305K;但當(dāng)同樣Sr/Ba=O.5的薄膜在高阻硅(3000Qcm)基片上生成時(shí),er和tan6分別為100.54和0.060,Tm
4、為308K,其性能遠(yuǎn)優(yōu)于低阻硅基片上生長的薄膜。在兩種基片上沉積的薄膜均具有良好的介頻特性。微量元素鉍、釔(其摻量范圍分別為0.000~0.030m01)和鈮(其摻量范圍為0.000~0.0412m01)均降低了SBT薄膜的介質(zhì)損耗tan6,且隨著微量元素添加量的增加,最大介電常數(shù)溫度點(diǎn)Tm逐漸移向低溫,介電常數(shù)峰的半高寬增武漢理工大學(xué)博士學(xué)位論文加,峰高降低,呈現(xiàn)較強(qiáng)的彌散相變特征。只有當(dāng)適量的微量元索存在時(shí),薄膜的介電常數(shù)得到明顯的提高,例如當(dāng)測試頻率為IKHz,y元素的理想摻量為0.015mol時(shí),薄膜Sr。5B亂mY。。。sTi03
5、的er和tan6分別為74.2和0.067,均優(yōu)于其它Y摻量的薄膜。Nb大大的降低了薄膜的Tm溫度和介質(zhì)損耗,例如0.0412moi的Nb元素使Sr。。Bm.5TiO。薄膜的Tm從305K降低到277K,tan6從0.09降低到0.067。微量元素取代Ba”或Ti4+后形成了不同的缺陷類型及濃度,影響了退火處理時(shí)離子的擴(kuò)散速率、晶粒的生長以及偶極子的形成及極化,呈現(xiàn)出性質(zhì)的差別。SBT薄膜中鐵電疇結(jié)構(gòu)即非90。也非1800,其疇寬度約為I~3nm。隨Bi含量的增加Sr。;Ba0.5--xBi,TiO。薄膜的電滯回線矩形度增大,當(dāng)Bi元素含量
6、為0.015mol,測試條件為100Hz、20V時(shí),薄膜Sr。。B礬。。BiO.Ot5TiO。的剩余極化強(qiáng)度Pr為0.22uC/cm2,飽和極化強(qiáng)度Ps為0.32pC/cm2,矯頑場為60KV/cm。采用SEM、EDS、TEM、HRTE}d測試手段研究了薄膜的表面、斷面結(jié)構(gòu)、Ti”、Ba“、sr”元素的線分布以及顆粒的大小、晶格條紋、品界結(jié)構(gòu)。當(dāng)Sr/Ba比為0.5時(shí),即SrⅡ。B函.;TiO。薄膜表面平整、無裂紋、顆粒分布均勻,其粒徑為80--lOOnm。摻加少量的鉍元素后,存在某些晶粒的異常長大現(xiàn)象,使得其尺寸分布較寬,例如sr。Ba0
7、.。Bi仉叭JiO。(B。)薄膜的顆粒尺寸在50~llOnm范圍內(nèi),平均尺寸約為80nm。y3+和Nb”離子的存在將使薄膜中的晶粒顆粒減少,例如Sr。。Bao?!轞oo.TTiO。和sr。B礬。Ti㈣。Nb(}.0412TiO。薄膜的粒徑分別為70hm和60nm。在高阻硅(3000Qcin)基片上沉積的薄膜,顆粒排列緊密,小空洞較少。不論是否存在微量元素,結(jié)構(gòu)中均存在著共格晶界、非共格晶界,晶粒的生長取向存在著定向和非定向兩種類型。薄膜的斷面形貌清晰、厚度均勻。根據(jù)斷面上sr”、Ba”和Ti”離子的分布規(guī)律,可求得薄膜的厚度約為450hm。
8、SBT薄膜的礦物相為四方鈣鈦礦結(jié)構(gòu),但隨著組成中Ba”離子摩爾含量的增加,sr。一xBa,Ti03的鈣鈦礦特征衍射面(110)及四方晶系的特征衍射面(200)和(002)衍射強(qiáng)度