高性能磷酸鐵鋰碳正極材料的合成及性能研究

高性能磷酸鐵鋰碳正極材料的合成及性能研究

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1、分類號(hào)O613密級(jí)UDC碩士學(xué)位論文高性能磷酸鐵鋰/碳正極材料的合成及性能研究學(xué)位申請(qǐng)人:牟菲學(xué)科專業(yè):藥理學(xué)指導(dǎo)教師:代忠旭副教授楊學(xué)林副教授二〇一二年四月ADissertationSubmittedinPartialFulfillmentoftheRequirementsfortheDegreeofMasterofScienceStudyonsynthesisandpropertiesofhighperformanceLiFePO4/carboncathodematerialsGraduateStudent:FeiMouMajor:PharmacologySupervisor:Ass

2、ociatedProf.ZhongxuDai:AssociatedProf.XuelinYangChinaThreeGorgesUniversityYichang,443002,ChinaApril,2012I學(xué)位論文原創(chuàng)性聲明本人鄭重聲明:所呈交的學(xué)位論文是本人在導(dǎo)師指導(dǎo)下進(jìn)行的研究工作及取得的研究成果。除了論文中特別加以標(biāo)注引用的內(nèi)容外,本論文中不包含其他人或集體已經(jīng)發(fā)表或撰寫(xiě)過(guò)的研究成果作品。本人完全意識(shí)到本聲明的法律后果由本人承擔(dān)。作者簽名:年月日學(xué)位論文版權(quán)使用授權(quán)書(shū)本學(xué)位論文作者完全了解學(xué)校有關(guān)保障、使用學(xué)位論文的規(guī)定,同意學(xué)校保留向有關(guān)學(xué)位論文管理部門(mén)或機(jī)構(gòu)送交論文的復(fù)印件

3、和電子版,允許論文被查閱和借閱。本人授權(quán)省級(jí)優(yōu)秀學(xué)士論文評(píng)選機(jī)構(gòu)將本學(xué)位論文的全部或部分內(nèi)容編入有關(guān)數(shù)據(jù)庫(kù)進(jìn)行檢索,可以采用影印、縮印或掃描等復(fù)制手段保存和匯編本學(xué)位論文。本學(xué)位論文屬于1、保密,在年解密后適用本授權(quán)書(shū)。2、不保密。(請(qǐng)?jiān)谙鄳?yīng)的方框內(nèi)打“√”)作者簽名:年月日導(dǎo)師簽名:年月日II摘要LiFePO4作為鋰離子電池正極材料具有較高的理論比容量(約170mAh/g)、穩(wěn)定的放電平臺(tái)、可靠的安全性以及原料資源豐富、價(jià)格低廉等特點(diǎn)而為廣大研究者所關(guān)注,已成為最有前途的鋰離子電池正極材料之一。具有良好電化學(xué)性能的橄欖石型LiFePO4正極材料主要來(lái)自人工合成,目前其合成方法眾多,較常

4、用的有高溫固相反應(yīng)、水熱法、溶膠凝膠法、沉淀法、碳熱還原法等。但無(wú)論采用哪種合成方法,對(duì)于材料的晶化、顆粒和形貌的控制都采用高溫?zé)Y(jié)來(lái)完成,所以燒結(jié)過(guò)程的工藝條件對(duì)材料性能的影響至關(guān)重要。本文從實(shí)際應(yīng)用出發(fā),對(duì)燒結(jié)方式、燒結(jié)溫度等條件對(duì)材料性能的影響進(jìn)行了研究。對(duì)LiFePO4/C復(fù)合前驅(qū)體,分別采用靜態(tài)氮?dú)鈿夥?、?dòng)態(tài)氮?dú)鈿夥占办o態(tài)真空三種燒結(jié)方式進(jìn)行碳熱還原合成LiFePO4/C復(fù)合正極材料。采用XRD、TEM、CV和充放電循環(huán)測(cè)試等方法表征和分析材料的結(jié)構(gòu)、形貌和電化學(xué)性能。結(jié)果表明,不同燒結(jié)方式對(duì)所得材料的結(jié)晶度、晶粒大小、碳含量、反應(yīng)溫度以及電化學(xué)性能均有顯著+影響。真空燒結(jié)得到

5、的材料結(jié)晶度高,而動(dòng)態(tài)氣氛燒結(jié)對(duì)材料Li擴(kuò)散能力的提高和顆粒的減小具有更積極的影響。另外動(dòng)態(tài)氣氛燒結(jié)可以實(shí)現(xiàn)500℃低溫?zé)Y(jié)且材料表現(xiàn)出優(yōu)異的電化學(xué)性能。0.5C循環(huán)首次放電比容量為163.4mAh/g,50次循環(huán)后容量保持率為99.02%。采用不同碳源合成的LiFePO4/C材料的電化學(xué)性能表現(xiàn)出明顯的差異性,而這種差異性主要是由材料中剩余碳的結(jié)構(gòu)不同所引起的。以Fe2O3,Li2CO3,NH4H2PO4為原料,首次采用機(jī)械活化的天然石墨為還原劑和碳源,采用碳熱還原法一步合成LiFePO4/(無(wú)定形碳+石墨(C+G))復(fù)合材料。使用不同的檢測(cè)手段測(cè)試材料的理化性能和電化學(xué)性能。結(jié)果表明

6、,機(jī)械活化的石墨具有無(wú)定形碳和石墨兩種形態(tài),無(wú)定形碳保證了將三價(jià)鐵還原到二價(jià),而石墨化碳則在提高材料導(dǎo)電性的同時(shí)使LiFePO4的容量性能和倍率性均得到顯著提高。關(guān)鍵詞:鋰離子電池,正極材料,LiFePO4,燒結(jié)方式,電化學(xué)性能IIIAbstractDuetothelargesttheoreticalcapacity(170mAh/g),idealinsertion/extractionpotentialplate,highsafetyandlowcost,LiFePO4asoneofmostpromisingcathodematerialofLi-ionbatterieshasdraw

7、nmuchattention.OlivetypeLiFePO4withgoodelectrochemicalpropertiesmainlyobtainedfromsyntheticmethod,suchashightemperaturesolidstatereaction,hydrothermalsynthesis,sol-gel,precipitation,carbothermalreductionmethodetc.Which

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