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1、www.h2o123.com*基于MMT的有機(jī)/無機(jī)雜化滲透汽化膜的制備與應(yīng)用1122**2顧瑾,楊慧昌,張亞濤,張林,陳歡林1(江南大學(xué)化學(xué)與材料工程學(xué)院,江蘇無錫214122;2浙江大學(xué)材料與化工學(xué)院,浙江杭州310027)摘要:采用離子交換法對(duì)鈉基蒙脫土進(jìn)行有機(jī)化,并通過乳液聚合方法制備了聚甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸/蒙脫土(PMMA-AA/MMT)有機(jī)-無機(jī)納米復(fù)合材料,用該聚合材料制得滲透汽化膜。通過X光衍射對(duì)蒙脫土在甲基丙烯酸甲酯/聚甲基丙烯酸丁酯滲透汽化膜中的形貌和分布進(jìn)行表征,結(jié)果表明蒙脫土片層呈剝離狀態(tài)分布在有機(jī)主體中??疾炝嗣?/p>
2、脫土含量和料液溫度對(duì)膜滲透汽化分離對(duì)二甲苯/鄰二甲苯的影響,發(fā)現(xiàn)在滲透汽化有機(jī)膜中添加蒙脫土可以提高膜的分離選擇性和滲透通量。關(guān)鍵詞:滲透汽化;二甲苯;蒙脫土;有機(jī)/無機(jī)納米復(fù)合材料引言蒙脫土是一類天然的具有層狀結(jié)構(gòu)的黏土礦物,在適當(dāng)?shù)臈l件下在聚合物基體中能剝離[1]為納米尺度的片層,從而形成納米復(fù)合材料。Lin等人通過熔融聚合的方法制備了Nafion/MMT納米復(fù)合材料膜用于甲醇燃料電池中,發(fā)現(xiàn)在Nafion膜中添加蒙脫土可以提高分離因子和降低膜的導(dǎo)電性,但同時(shí)也降低了膜的甲醇通量,說明在Nafion膜中添加蒙脫土的可[2]行性。Wang等
3、人制備了聚酰胺/蒙脫土納米復(fù)合材料,相比于純聚酰胺聚合物材料,其玻璃化溫度大大提高,而且用這種聚合材料制成的滲透汽化膜可以用來分離10-90wt.%的乙[3]醇水溶液,滲透通量下降,但是分離因子得到了提高。Lue等人制備了聚亞胺酯/沸石有機(jī)/無機(jī)共混膜用于滲透汽化分離對(duì)二甲苯/鄰二甲苯,相比與單純的聚亞胺酯滲透汽化膜而言,發(fā)現(xiàn)在聚亞胺酯中添加沸石等硅酸鹽礦物,可以同時(shí)提高擴(kuò)散系數(shù)和擴(kuò)散選擇性系數(shù),并且[4]滲透通量和分離因子都隨著雜化材料中沸石質(zhì)量分?jǐn)?shù)的增加而增加。Yang等人通過插層聚合方法合成了聚丙烯酰胺/坡縷石(鏈狀結(jié)構(gòu)粘土礦物)有機(jī)/
4、無機(jī)雜化滲透汽化膜,并成功地o用于分離間二甲苯/對(duì)二甲苯體系。在25C下分離間二甲苯質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10wt.%的間二甲苯和對(duì)二甲苯料液,發(fā)現(xiàn)在納米復(fù)合材料中添加1.92%的坡縷石,分離因子可以達(dá)到最大值αm/p=1.399,并且滲透通量隨著納米復(fù)合材料中坡縷石含量的增加而增加。以上都說明了在有機(jī)滲透汽化膜中添加無機(jī)物可以提高滲透汽化性能,但是對(duì)有機(jī)/無機(jī)滲透汽化膜分離二甲*國家自然科學(xué)基金資助項(xiàng)目(No.20506021)**Correspondingauthor,TEL:+8657187952121,E-mailaddress:linzhang
5、@zju.edu.cn(L.Zhang)www.h2o123.com苯異構(gòu)體的研究還比較少,而二甲苯作為一種重要的化工原料,分離二甲苯異構(gòu)體顯得尤為重要,常用來分離二甲苯異構(gòu)體的傳統(tǒng)工藝有吸附法和結(jié)晶法,而滲透汽化作為一種新型的膜分離技術(shù),因其能耗低、工藝簡單、投資費(fèi)用低可以用來替代傳統(tǒng)工藝方法分離二甲苯異構(gòu)體。1實(shí)驗(yàn)部分1.1有機(jī)蒙脫土的制備稱取一定量的鈉基蒙脫土在水中高速攪拌1h,再稱取一定量十六烷基三甲基溴化銨,用濃鹽酸溶解,得到均勻的質(zhì)子化溶液。并將該溶液逐滴加入到蒙脫土水分散液中,滴加完-1后,繼續(xù)在80℃的水浴中轉(zhuǎn)速為300N.m
6、in的條件下,攪拌4小時(shí),冷卻,抽濾,不斷用-1-蒸餾水洗滌,用0.1mol.L的AgNO3檢驗(yàn),直至過濾液中不存在Br為止,在90℃的條件下真空干燥,研磨并過80目篩子,得到有機(jī)化的蒙脫土。1.2PMMA-AA/MMT納米復(fù)合材料的制備分別稱取甲基丙烯酸甲酯20g和丙烯酸10g置于1000mL的三口燒瓶中,再稱取一定量的有機(jī)蒙脫土和一定量的十二烷基硫酸鈉,用250mL水溶解于該燒瓶中,并將燒瓶放入o-180C的水浴中,在氮?dú)獗Wo(hù)下,轉(zhuǎn)速為250N.min攪拌0.5h,再加入引發(fā)劑K2S2O3聚合,o繼續(xù)攪拌反應(yīng)12h,抽濾,在90C下真空干
7、燥,研磨并過80目篩子,得到白色粉末。1.3滲透汽化膜的制備稱取一定量的PMMA-AA/MMT納米復(fù)合材料溶解于四氫呋喃中,配制成6%的鑄膜溶液,刮制于聚丙烯腈超濾底膜上獲得滲透汽化復(fù)合膜。1.3.1膜材料結(jié)構(gòu)分析用D-MAX_RA型12千瓦轉(zhuǎn)靶X射線儀連續(xù)記譜掃描,CuKα輻射,后單色器,管電ooo-1壓40kv,管電流100mA,掃描范圍2~80,掃描速度0.02min。1.3.2滲透汽化實(shí)驗(yàn)采用普通的滲透汽化裝置。評(píng)價(jià)滲透汽化過程的主要參數(shù)是滲透通量(J)和分離因子(α),分別定義為:ΔGJ=AiΔt(1)YY/poα=(2)po/X/
8、Xpo式中,△G為△t時(shí)間內(nèi)通過面積為A的膜的滲透液質(zhì)量;Xp、Xo、Yp、Yo分別表示www.h2o123.com料液中對(duì)二甲苯和鄰二甲苯的質(zhì)量分?jǐn)?shù),滲透液中對(duì)二