堿性磷酸鋰的制備及其催化環(huán)氧丙烷異構(gòu)化的研究

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1、碩士學(xué)位論文堿性磷酸鋰的制備及其催化環(huán)氧丙烷異構(gòu)化的研究作者:蔣微指導(dǎo)教師:馬衛(wèi)華副教授南京理工大學(xué)2014年3月MasterDegreeDissertationthePreparationofAlkalineLithiumPhosphatesandtheirCatalyticPropertiesforPropyleneOxideIsomerizationByWeiJiangSupervisedbyAssociatePToj.WeihuaMaNanjingUniversityofScience&Techn

2、ologyMarch,2014聲明本學(xué)位論文是我在導(dǎo)師的指導(dǎo)下取得的研究成果,盡我所知,在本學(xué)位論文中,除了加以標注和致謝的部分外,不包含其他人已經(jīng)發(fā)表或公布過的研究成果,也不包含我為獲得任何教育機構(gòu)的學(xué)位或?qū)W歷而使用過的材料。與我一同工作的同事對本學(xué)位論文做出的貢獻均己在論文中作了明確的說明。研究生簽名:莖縊矽J牛年弓月加學(xué)位論文使用授權(quán)聲明南京理工大學(xué)有權(quán)保存本學(xué)位論文的電子和紙質(zhì)文檔,可以借閱或上網(wǎng)公布本學(xué)位論文的部分或全部內(nèi)容,可以向有關(guān)部門或機構(gòu)送交并授權(quán)其保存、借閱或上網(wǎng)公布本學(xué)位論文的部分或

3、全部內(nèi)容。對于保密論文,按保密的有關(guān)規(guī)定和程序處理。研究生簽名:籃丞汐片年雩月娟碩士論文堿性磷酸鋰的制各及其催化環(huán)氧丙烷異構(gòu)化的研究摘要烯丙醇是一種重要的石油化工產(chǎn)品。針對環(huán)氧丙烷異構(gòu)化成烯丙醇的轉(zhuǎn)化率和選擇性不高,本文從制備具有高效催化性能的磷酸鋰催化劑出發(fā),比較了多種磷酸鋰催化劑的催化性能并且研究了它們的微觀形貌、晶體結(jié)構(gòu)。通過對比磷酸鋰催化劑使用前后的結(jié)構(gòu)變化,探究了催化劑的反應(yīng)機理。采用沉淀法分別制備了化學(xué)計量比磷酸鋰和堿性磷酸鋰。通過對其催化性能和晶體結(jié)構(gòu)比較,可以得出化學(xué)計量比磷酸鋰的催化效果

4、較差。對于堿性磷酸鋰,pH值越低催化性能越好。隨著堿性磷酸鋰陳化時間的延長,其晶粒尺寸會增大,但是催化性能先升高后降低。制備了煅燒溫度不同的堿性磷酸鋰,通過XRD、熱分析、紅外光譜OR)、BET比表面分析等表征手段探究晶型對其催化性能的影響。結(jié)果顯示,磷酸鋰有兩種晶型:7-Li3P04和伊Li3P04,晶變溫度在620—720。C之間。煅燒溫度的升高,會使得磷酸鋰比表面積下降,而晶粒尺寸會相應(yīng)增大,而催化性能則會降低。在催化過程中,fl-Li3P04會部分轉(zhuǎn)變?yōu)閥-Li3P04。通過改變磷酸鈉和氫氧化鋰的

5、加料順序,制備出一系列堿性磷酸鋰:LLi3P04(Li+加入P043’中)、NLi3P04(P043。j3nA.Li+中)、SLi3P04(P043‘和Li+并加)。通過XRD、透射電子顯微鏡(TEM)、掃描電子顯微鏡(SEM)和BET來表征磷酸鋰的微觀結(jié)構(gòu)。結(jié)果表明,三種磷酸鋰均為∥-Li3P04且均具有中空結(jié)構(gòu),而LLi3P04具有最好的催化性能,這可能與其孔徑大、結(jié)晶度較高有關(guān)。反應(yīng)前后的催化劑通過紅外光譜(IR)、7Li固體核磁(7LiNMR)、X射線光電子能譜(XPS)和C02程序升溫脫附(c0

6、2.TPD)等進行表征分析。結(jié)果顯示,堿性磷酸鋰表面存在中等強度的堿性位點和較弱的酸性位點。使用后的催化劑表面會出現(xiàn)一些積碳,這些積碳主要為短鏈的烷烴和烯烴。磷酸鋰晶格內(nèi)存在兩種不同鋰離子,反應(yīng)過程中,這兩種鋰離子會擴散和轉(zhuǎn)移。關(guān)鍵詞:堿性磷酸鋰、烯丙醇、環(huán)氧丙烷、異構(gòu)化、晶型Abs仃硼碩士論文AbstraetAllylalcoholisaveryusefulproductinpetrochemistry.Inordertoimprovetheconversionofpropyleneoxideandse

7、lectivityofallylalcohol,thispaperwasfocusedonthepreparationoflithiumphosphates.Thesecatalystswereanalyzedbydifferentwaysofcharacterizationtostudytheirdifferentmorphologiesandstructures.nepropertiesofthesecatalystswereexaminedbytheisomerizationofpropyleneo

8、xide.Amechanismoftheisomerizationwasalsoproposed.StoichiometricLi3P04andaseriesofbasiclithiumphosphateswithdifferentpHvaluesandripeningtimeswereemployedtotheisomerizationofpropyleneoxide.Theresultshowedthatstoichiom

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