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《新型脲嘧啶及苯并噁嗪衍生物合成與生物活性的研究》由會(huì)員上傳分享，免費(fèi)在線閱讀，更多相關(guān)內(nèi)容在學(xué)術(shù)論文-天天文庫(kù)。
1、湖南師范大學(xué)博士學(xué)位論文新型脲嘧啶及苯并噁嗪衍生物的合成與生物活性研究姓名：龐懷林申請(qǐng)學(xué)位級(jí)別：博士專業(yè)：有機(jī)化學(xué)指導(dǎo)教師：尹篤林20071101摘要y131085421世紀(jì)的農(nóng)藥在高效、安全、經(jīng)濟(jì)、環(huán)境友好等方面提出了更高的要求。四取代苯類除草劑為原卟啉原氧化酶(protox)抑制劑，屬需光型除草劑，其獨(dú)特的除草機(jī)制可保證動(dòng)植物之間的良好選擇性，具有十分廣闊的發(fā)展前景。本文以商品化的protox抑制劑氟丙嘧草酯、丙炔氟草胺等除草劑為先導(dǎo)，針對(duì)它們物理性能或生物活性等方面的某些缺陷，采用活性亞結(jié)構(gòu)拼接、生物電子等排體等農(nóng)藥分子設(shè)計(jì)方法，設(shè)
2、計(jì)并合成了Ⅳ-苯基脲嘧啶．2．異吲哚二酮、Ⅳ-苯基脲嘧啶．3．芳(烷)基脲、Ⅳ-苯基脲嘧啶．Ⅳ_苯氧乙(丙)酰胺、Ⅳ-苯基脲嘧啶-Ⅳ-芳(烷)酰胺、吡咯烷酮取代苯并嗯嗪r、+Ⅳ-苯并嗯嗪一2．異n引哚二酮乙酰胺、Ⅳ．苯并嗯嗪苯甲酰胺和丙炔氟草胺碘加成物等八個(gè)系列九類共92個(gè)具有潛在protox抑制劑活性的新型脲嘧啶和苯并嗯嗪衍生物，所有化合物結(jié)構(gòu)經(jīng)核磁共振、質(zhì)譜、紅外光譜、元素分析等檢測(cè)方法進(jìn)行了確證。首次在苯基取代脲嘧啶結(jié)構(gòu)類型中引入脲基團(tuán)和苯氧丙酰胺基團(tuán)，首次在苯并嗯嗪衍生物中引入吡咯烷酮基團(tuán)，研究結(jié)果豐富和擴(kuò)展了四取代苯和proto
3、x抑制劑的結(jié)構(gòu)類型。采用農(nóng)藥生物活性測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)操作程序測(cè)試了所合成的新化合物的除草活性，發(fā)現(xiàn)一些化合物表現(xiàn)出較高的protox抑制活性，如2個(gè)Ⅳ-苯基脲嘧啶-Ⅳ-苯氧丙酰胺衍生物、2個(gè)Ⅳ-苯基脲嘧啶．Ⅳ-烷酰胺衍生物的除草活性和對(duì)作物安全性與先導(dǎo)化合物氟丙嘧草酯基本相當(dāng)；4個(gè)Ⅳ-苯基脲嘧啶。1．烷基脲衍生物在75gai／ha劑量下芽前或芽后施用對(duì)苘麻、藜、凹頭莧等雙子葉雜草和馬唐、稗草、狗尾草等單子葉雜草均表現(xiàn)出80％以上除草活性。雜草中毒癥狀有葉片白化、卷曲、灼傷和壞死等，屬protox抑制劑典型的除草特征。解析了化合物N-(3．氧．4。
4、乙基．7一氟一2H-[1，4]苯并嗯嗪．6一基)．2．硝基4．甲磺?；郊柞０泛突衔?．[4．(2，3．二碘．丙．2一烯基)一7一氟．3一氧一3，4．二氫一2H-E1，4]苯并嗯嗪一6一基】_4，5，6，7．四氫．2H-異吲哚一1，3．二酮的單晶結(jié)構(gòu)，通過(guò)分析1HNMR與X一射線晶體衍射實(shí)驗(yàn)計(jì)算數(shù)據(jù)，揭示了分子中環(huán)的構(gòu)型和氫鍵情況，為進(jìn)一步設(shè)計(jì)具有生物活性的化合物提供了有價(jià)值的參考信息和實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)。圍繞具有自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的新化合物B2005工業(yè)技術(shù)開發(fā)的需要，發(fā)現(xiàn)了以醋酸為溶劑、氯化碘為碘化劑取代丙炔氟草胺的端炔氫合成B2055的新合成方法
5、，具有反應(yīng)時(shí)間短，收率高、反應(yīng)條件溫和等特點(diǎn)；與原有采用碘代丁二酰亞胺為碘化劑的方法比較，收率基本相當(dāng)，含量高于95％，較大幅度地降低了原材料成本，具有較大的應(yīng)用價(jià)值。通過(guò)新化合物結(jié)構(gòu)與除草活性之問(wèn)的定性構(gòu)效關(guān)系研究，揭示了脲嘧啶、苯并嗯嗪衍生物結(jié)構(gòu)與活性之間的規(guī)律，研究成果對(duì)于今后protox抑制劑類新農(nóng)藥的分子設(shè)計(jì)和先導(dǎo)優(yōu)化研究具有指導(dǎo)意義。關(guān)鍵詞：原卟啉原氧化酶，脲嘧啶，苯并嗯嗪，合成，除草活性IIABSTRACTInthe21mcentury，pesticidemusthavethecharacteristicsofhigheff
6、ect，safety，lowcostandenvironmentally-friend．Tetra—substitudedbenzeneherbic-idesareProtoporphyriinogenoxidase(protox)inhibitorsandlight-dependentherbicides，whichwillbefoundawiderapplicationbecausetheiruniqueherbicidalmechanismcanensureverygoodselectivitybetweenhuman，animal
7、sandplants．Toovercomelimitationsofsomeleadcompoundsinphysicalpropertyandbiologicalactivity，somenovelcompoundswithlatentprotoxinhibitingactivityweredesignedbychoosingcommercialprotoxinhibitorbutafenacil，flumioxazinandotherherbicidesasleadcompoundsbasedonpesticidemoleculard
8、esigntechnologies，suchasactivitysub—structureconnectingandbioisostericreplacement；9kinds92novelu
