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《3-羥基氧化吲哚的不對(duì)稱合成：金屬催化和有機(jī)催化》由會(huì)員上傳分享，免費(fèi)在線閱讀，更多相關(guān)內(nèi)容在教育資源-天天文庫(kù)。
1、有機(jī)化學(xué)DOI:10.6023/cjoc201303038綜述與進(jìn)展ChineseJournalofOrganicChemistryREVIEW3-羥基氧化吲哚的不對(duì)稱合成:金屬催化和有機(jī)催化aaa,a劉運(yùn)林朱鋒王翠紅周劍*a(華東師范大學(xué)化學(xué)系綠色化學(xué)與化工過程綠色化上海市重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室上海200062)摘要3-取代的3-羥基氧化吲哚廣泛存在于天然產(chǎn)物和藥物活性分子中,是一類受到合成化學(xué)家廣泛關(guān)注的優(yōu)勢(shì)骨架.近年來(lái),圍繞這一骨架的不對(duì)稱催化合成取得了很大的進(jìn)展.本綜述旨在介紹幾類重要的3-羥基氧化吲哚結(jié)構(gòu)單元的不對(duì)稱催化合成方法,藉此討論有機(jī)催化和金屬催化這兩種不同催化模式各自的一些特
2、點(diǎn)和優(yōu)勢(shì)之處.關(guān)鍵詞3-取代的3-羥基氧化吲哚;不對(duì)稱催化;金屬催化;有機(jī)催化MetalCatalysisversusOrganocatalysisintheCatalyticAsymmetricSynthesisof3-Hydroxyoxindoleaa,a,aLiu,YunlinZhu,FengWang,CuihongZhou,Jian*a(ShanghaiKeyLaboratoryofGreenChemistryandChemicalProcesses,DepartmentofChemistry,EastChinaNormalUniversity,Shanghai200062)
3、Abstract3-Substituted3-hydroxyoxindolesarewidelyencounteredinalargenumberofnaturalproducts,drugsandphar-maceuticallyactivecompounds.Thecatalyticasymmetricconstructionofthisprivilegedskeletonhasattractedgreatattentionfromsyntheticchemistry,andmuchprogresshasbeenmadeinrecentyears.Thisreviewsummar
4、izestheadvancesinthecata-lyticenantioselectivesynthesisoffourimportanttypesofsubunitsof3-substituted3-hydroxyoxindoles,andfocusesonthediscussionofthedifferencesandadvantagesofmetalcatalysisandorganocatalysis.Keywords3-substituted-3-hydroxyoxindole;asymmetriccatalysis;metalcatalysis;organocataly
5、sis－13-取代的3-羥基氧化吲哚是一類非常重要的手性砌是0.1μg?mL,而ConvolutamydineB的半抑制濃度則－1[1h,1i]塊,廣泛存在于一些具有強(qiáng)烈生物活性的天然產(chǎn)物中是12.5μg?mL.另外,C(3)位的絕對(duì)構(gòu)型也對(duì)這類[1a～1f][1f](Scheme1).例如:maremycinsA～B(1)對(duì)人類白化合物的生物活性有著重要影響,如口服非肽荷爾蒙[1g]血病細(xì)胞K562具有抗細(xì)胞毒性,convolutamydineA生長(zhǎng)激素藥物SM-130686(5),(S)構(gòu)型的對(duì)映異構(gòu)體與[1h,1i][1l]具有潛在的抗腫瘤活性,CPC-1(4)則具有抗菌活(R
6、)構(gòu)型的半最大效應(yīng)濃度EC50差異達(dá)到70倍,因此,[1j]性.同時(shí),這一結(jié)構(gòu)單元也廣泛存在于藥物和藥物活合成結(jié)構(gòu)多樣的3-取代的3-羥基氧化吲哚類手性化合性分子中,如藥物分子TMC-95A(6)是一類強(qiáng)效的蛋白物庫(kù),有助于進(jìn)一步研究結(jié)構(gòu)與活性之間的相互關(guān)系,[1k]酶體抑制劑.結(jié)構(gòu)與活性之間的關(guān)系研究表明,C(3)進(jìn)而加快新藥研發(fā).基于上述原因,獲得光學(xué)純的3-取位的取代基對(duì)這類化合物的生物活性有著重要的影響.代的-3-羥基氧化吲哚受到了合成化學(xué)及藥物化學(xué)研究例如,由Kamano小組首先從佛羅里達(dá)州的海洋苔蘚蟲者的廣泛關(guān)注.過去十年中,利用手性試劑或手性輔基[2]Amathiaco
7、nvoluta中分離到的天然產(chǎn)物Convolutamy-的方法已經(jīng)取得了很大成功,但由于構(gòu)建四取代碳手dinesA～E(3)的生物活性受C(3)位上的取代基的不同性中心這一工作本身的挑戰(zhàn)性,導(dǎo)致相關(guān)不對(duì)稱催化的而發(fā)生很大變化.如在抑制人類早幼粒白血病細(xì)胞研究進(jìn)展緩慢.發(fā)展不對(duì)稱催化的方法可以實(shí)現(xiàn)手性增HL-60分化時(shí),ConvolutamydineA的半抑制濃度(IC50)殖,從合成效率來(lái)考慮無(wú)疑更有優(yōu)勢(shì).可喜的是,隨著*E-mail:jzhou@chem
