含烯丙基結(jié)構(gòu)雜萘聯(lián)苯聚芳醚腈的合成與性能

含烯丙基結(jié)構(gòu)雜萘聯(lián)苯聚芳醚腈的合成與性能

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1、專(zhuān)業(yè)學(xué)位碩士學(xué)位論文含烯丙基結(jié)構(gòu)雜萘聯(lián)苯聚芳醚腈的合成與性能SynthesisandPropertiesofPoly(aryleneethernitrile)sContainingAllylandPhthalazinoneMoieties學(xué)號(hào):31207034完成日期:2014.5.30大連理工大學(xué)DalianUniversityofTechnology大連理工大學(xué)學(xué)位論文獨(dú)創(chuàng)性聲明作者鄭重聲明:所呈交的學(xué)位論文,是本人在導(dǎo)師的指導(dǎo)下進(jìn)行研究工作所取得的成果。盡我所知,除文中已經(jīng)注明引用內(nèi)容和致謝的地方外,本論文不包含其他個(gè)人或集

2、體已經(jīng)發(fā)表的研究成果,也不包含其他已申請(qǐng)學(xué)位或其他用途使用過(guò)的成果。與我一同工作的同志對(duì)本研究所做的貢獻(xiàn)均已在論文中做了明確的說(shuō)明并表示了謝意。若有不實(shí)之處,本人愿意承擔(dān)相關(guān)法律責(zé)任。學(xué)位論文題目:金龜糊拯豸縫墼蚴臣芻越撾連作者簽名:避交趣日期:蘭!生年—L月二三日大連理工大學(xué)專(zhuān)業(yè)學(xué)位碩士學(xué)位論文摘要聚芳醚腈具有突出的耐熱性能、優(yōu)異的力學(xué)性能和耐化學(xué)溶劑等特點(diǎn),已被廣泛應(yīng)用于軍工以及國(guó)防科技領(lǐng)域。我們研發(fā)的雜萘聯(lián)苯聚芳醚腈(PPEN)由于引入了雜萘聯(lián)苯結(jié)構(gòu),破壞了主鏈結(jié)構(gòu)的規(guī)整性,形成無(wú)定型聚芳醚腈,在保持原有耐熱性的同時(shí)改善了聚

3、芳醚腈的溶解性能。烯丙基雙鍵作為活性基團(tuán)引入到聚合物分子鏈中,可以與巰基、硅氫、雙馬來(lái)酰亞胺等多種基團(tuán)在較溫和的條件下發(fā)生化學(xué)反應(yīng),同時(shí)烯丙基自身也可作為交聯(lián)基團(tuán)發(fā)生交聯(lián)反應(yīng),使交聯(lián)后的材料在耐溶劑性、耐熱性等方面有進(jìn)一步的提高。本論文從分子結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)出發(fā),采用共聚方法,在PPEN主鏈中引入烯丙基交聯(lián)側(cè)基,為雜萘聯(lián)苯聚芳醚腈進(jìn)一步的功能化打下基礎(chǔ)。以2,2’.二烯丙基雙酚A(DABPA)與4.(4.羥基苯基).2,3.二氮雜萘.1一酮(DHPZ)為共聚雙酚單體,與2,6.二氟苯腈進(jìn)行聚合,通過(guò)調(diào)節(jié)DABPA與DHPZ的比例,合成含有

4、不同烯丙基側(cè)基含量的聚芳醚腈共聚物(DABPA.PPEN)。采用核磁共振、紅外光譜和紫外一可見(jiàn)光光譜測(cè)試對(duì)DABPA.PPEN的結(jié)構(gòu)進(jìn)行表征,證明所合成聚合物與設(shè)計(jì)結(jié)構(gòu)一致。研究發(fā)現(xiàn),聚合反應(yīng)溫度升高會(huì)促使烯丙基異構(gòu)化,形成丙烯基結(jié)構(gòu),通過(guò)優(yōu)化合成工藝,確定了KF/CaH2聚合體系?!酆衔锏娜芙庑阅軠y(cè)試表明,DABPA—PPEN系列聚合物具有良好的溶解性能,可溶解在大多數(shù)極性非質(zhì)子性溶劑中,且隨著DABPA含量增多,共聚物的溶解度略有下降。而聚合物的熱性能研究表明,共聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(DSC)和5%熱失重起始分解溫度(Ts%

5、,TGA)隨著DABPA含量的增多而降低。在DSC測(cè)試曲線(xiàn)顯示出,烯丙基的交聯(lián)峰起始溫度隨著DABPA含量增多而降低。當(dāng)DABPA含量占雙酚單體總量的20%時(shí),共聚物的熱交聯(lián)產(chǎn)物的乃%提高了近20℃。之后又成功合成出另一種含烯丙基的雙酚單體?一二烯丙基聯(lián)苯二酚(DABP),并將其與DHPZ和2,6.二氟苯腈反應(yīng)得到聚芳醚腈共聚物,此類(lèi)聚合物顯示出更高的耐熱性能,熱固化反應(yīng)后,其乃%較固化前最高提高了40℃。關(guān)鍵詞:聚芳醚腈:雜萘聯(lián)苯:烯丙基;熱交聯(lián)含烯丙基結(jié)構(gòu)烯丙基交聯(lián)雜萘聯(lián)苯聚芳醚腈的合成與}生能SynthesisandProp

6、ertiesofPoly(aryleneethernitrile)sContainingAllylandPhthalazinoneMoietiesAbstractPoly(aryleneethernitrile)sasakindofhighperformanceengineeringplastics,duetoitsoutstandingmechanicalproperties,excellentresistancetochemicalsolventsandheat,arewidelyusedinthefieldsofmilita

7、ry,aerospaceandindustry.Poly(aryleneethernitrile)scontainingphthalazinone(PPENs)destroyedtheregularityofthemainchainstructuretoimprovetheirsolubilitywithmaintainingtheiroriginalheatresistance.Allylgroupwasintroducedintothepolymerchainsasaactivegroup,whichCanreactwitht

8、hiol,hydrosiliconandbismaleimide.Beyondthat,allylgroupwasalsoakindofcrosslinkablegroupbyUVorheating.InordertomakethePPENfunc

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