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《聚碳酸亞丙酯對聚(β-羥基丁酸酯-β-羥基戊酸酯)結(jié)晶行為的影響》由會員上傳分享，免費在線閱讀，更多相關(guān)內(nèi)容在教育資源-天天文庫。
1、VOl.25高等學(xué)?；瘜W(xué)學(xué)報NO.62004年6月HEMIALJOURNALOFHINESEUNIVERSITIES1145~1148聚碳酸亞丙酯對聚(B羥基丁酸酯B羥基戊酸酯D結(jié)晶行為的影響李靜~劉景江(中國科學(xué)院長春應(yīng)用化學(xué)研究所~高分子物理與化學(xué)國家重點實驗室~長春130022D摘要用FTIR和DS研究了PHBV及其與聚碳酸亞丙酯(PPD熔融共混樣的熔融結(jié)晶行為和等溫結(jié)晶動力學(xué).結(jié)果表明~PHBV與PP熔融共混過程中發(fā)生了酯交換反應(yīng)~兩組分間存在一定的相互作用.PP雖然能降低PHBV結(jié)晶折迭鏈的表面自由能~但同時也能夠降低PHBV的結(jié)晶度,球晶徑向生長速率,平
2、衡熔點和結(jié)晶能力.關(guān)鍵詞聚(B-羥基丁酸酯-B-羥基戊酸酯Ds聚碳酸亞丙酯s結(jié)晶s酯交換反應(yīng)中圖分類號O631文獻(xiàn)標(biāo)識碼A文章編號0251-0790(2004D06-1145-04聚(B-羥基丁酸酯-B-羥基戊酸酯D(PHBVD是由細(xì)菌發(fā)酵生物合成技術(shù)生產(chǎn)的熱塑性脂肪族聚酯~具有優(yōu)異的生物降解性和生物相容性~在一定程度上可緩解石油資源的短缺.由于PHBV的高純度~結(jié)晶成核密度比較低~在室溫下能夠二次結(jié)晶~結(jié)晶度比較高~結(jié)晶速度比較慢且易生成大尺寸的球晶.以球晶中心向外擴展形成許多圓環(huán)狀的開裂以及沿球晶生長方向形成許多劈裂~從而導(dǎo)致PHBV呈脆性斷裂[1].文獻(xiàn)[2~
3、8]中描述了許多改善PHBV韌性的方法.但是~這些共混物價格昂貴~性能改善不理想~難以工業(yè)化應(yīng)用.PHBV的斷裂韌性通常不能用一般的彈性體增韌塑料的方法來改善~即使加入增容劑也收效甚微[9].因為PHBV球晶自身的結(jié)構(gòu)缺陷足以使PHBV性能劣化.因此~只有降低PHBV結(jié)晶度~減小球晶尺寸~破壞它的球晶缺陷形成條件的共混物才能有效地增韌PHBV.為此~我們選擇了聚碳酸亞丙酯(PPD同PHBV共混~研究PP對PHBV結(jié)晶性能的影響.1實驗部分1.1材料PHBV由寧波天安生物材料有限公司提供~已加入成核劑.由核磁共振譜測得共聚物中(HVD摩爾分?jǐn)?shù)為6.6%~其重均分子量(
4、M為1.249>105WD~分子量分布指數(shù)MW/Mn=1.12.用前精制.PP由本所O合成組提供~經(jīng)純化精制~用馬來酸酐封端~M52W=3.12>10~MW/Mn=5.30~O2與環(huán)氧丙烷的交替共聚率為98.6%.1.2PHBV/PPC共混體系的制備及性能分析采用熔融共混法制備.將PHBV和PP以質(zhì)量比30=70混合于175的Brabender內(nèi)~轉(zhuǎn)速為50r/min~混合8min后取出~在空氣中冷卻~置干燥器中待用.以同樣程序處理PHBV以便比較.1.2.1紅外光譜分析用FTS-135型傅里葉紅外光譜儀測定紅外光譜.以丙酮為選擇性溶劑~將PHBV/PP共混樣在丙酮
5、中浸泡7d~取出樣品待溶劑揮發(fā)后在氯仿中配成溶液測定.1.2.2DS分析用Perkin-ElmerDS-7差示掃描量熱計研究結(jié)晶過程.用氮氣保護(hù)~樣品用量6~8mg.樣品從室溫以40/min升至190~保溫5min以消除熱歷史~以20/min降至室溫~再以20/min升至200~測定樣品的結(jié)晶溫度T和熔融溫度T將樣品從室溫以40/min迅cm.速升至190~恒溫5min~降至T在該溫度下等溫結(jié)晶~研究樣品的等溫結(jié)晶動力學(xué).c~收稿日期:2003-06-02.基金項目:中國科學(xué)院創(chuàng)新重點課題(批準(zhǔn)號:KGX2-202A-03D和國家八六三課題(批準(zhǔn)號:2002AA33
6、409D資助.聯(lián)系人簡介:劉景江(1940年出生D~男~研究員~博士生導(dǎo)師.主要從事高分子物理與高分子材料研究.E-mail:jjliu@ciac.jl.cn1146高等學(xué)?；瘜W(xué)學(xué)報Vol.25================================================================2結(jié)果與討論2.1紅外光譜分析圖1為PHBV和PPC及經(jīng)丙酮溶解后PHBVPPC共混樣的紅外光譜.純PHBV譜圖上1737-1處C0吸收與PHBV組成無關(guān),因此作為內(nèi)標(biāo)峰.cm利用紅外光譜分析結(jié)晶度指數(shù),需考慮C0C譜帶-1(1278,1228,11
7、84cm)及C=0譜帶(1723,1737-1-1譜帶對應(yīng)于結(jié)晶態(tài)的吸收峰,1723cm).1278cm-1對應(yīng)于晶態(tài)酯羰基吸收,1737cm-1處出現(xiàn)的較弱肩cm峰,對應(yīng)于非晶態(tài)的吸收峰.1380cm-1處是CH的伸3縮振動吸收,吸收峰位及強度不隨組成及結(jié)晶度的變化而變化,是一理想的內(nèi)標(biāo)峰.根據(jù)Bloembergen等[10]結(jié)果,利用紅外吸收測其結(jié)晶指數(shù)(CI)約為0.96;而共混物的相Fig.1FTIRspectraOfPHBV,PPCandblend應(yīng)值是0.58,表明PPC使PHBV的結(jié)晶度降低.PPC的紅外特征吸收峰為1747(C=0),1234-1
