離子液體研究進展

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1、http://hxtb.icas.ac.cn化學通報2002年第4期·243·離子液體研究進展1,21121!石家華孫遜楊春和高青雨李永舫(1中國科學院化學研究所分子科學中心北京100080;2河南大學潤滑與功能材料實驗室開封475001)摘要離子液體作為一類新型的環(huán)境友好的“綠色溶劑”,具有很多獨特的性質(zhì),在很多領域有著誘人的應用前景。本文對離子液體的合成、結(jié)構(gòu)、性能及應用等方面的研究進展進行了綜述。關(guān)鍵詞離子液體合成方法溶劑液-液提取電化學研究AbstractIonicIiguids,asac

2、IassofnoveIenvironmentaIbenign“greensoIvents”thathaveremarkabIenewpropertiesandpromisingappIicationsinmanyfieIds,arereceivingmoreandmoreattentions.Inthispaper,somerecentresearchdeveIopmentsonthesyntheticmethods,structure,propertiesandpotentiaIappIicat

3、ionsoftheionicIiguidsarereviewed.KeywordsIonicIiguids,Syntheticmethod,SoIvent,Liguid-Iiguidextraction,EIectrochemicaIstudy[1]離子液體(IonicIiguids)就是完全由離子組成的液體,是低溫(<100C)下呈液態(tài)的鹽,也稱為低溫熔融鹽,它一般由有機陽離子和無機陰離子所組成。早在1914年就發(fā)現(xiàn)了第一個離子液體[2][3]———硝基乙胺,但其后此領域的研究進展緩慢,直到19

4、92年,Wikes領導的研究小組合成了低熔點、抗水解、穩(wěn)定性強的1-乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽離子液體([EMIM]BF)后,離子液體的研4究才得以迅速發(fā)展,隨后開發(fā)出了一系列的離子液體體系。最初的離子液體主要用于電化學研究,[4]近年來離子液體作為綠色溶劑用于有機及高分子合成受到重視。與傳統(tǒng)的有機溶劑和電解質(zhì)相比,離子液體具有一系列突出的優(yōu)點:(1)幾乎沒有蒸氣壓,不揮發(fā);無色、無嗅;(2)具有較大的穩(wěn)定溫度范圍,較好的化學穩(wěn)定性及較寬的電化學穩(wěn)定電位窗口;(3)通過陰陽離子的設計可調(diào)節(jié)其對無

5、機物、水、有機物及聚合物的溶解性,并且其酸度可調(diào)至超酸。目前對離子液體的研究主要集中在新型離子液體的合成、其物理和化學特性的表征及其作為溶劑和電解質(zhì)的應用研究等方面。本文主要介紹離子液體的合成、結(jié)構(gòu)和性能等方面的研究進展及其廣闊的應用前景。1離子液體的合成離子液體種類繁多,改變陽離子/陰離子的不同組合,可以設計合成出不同的離子液體。一般陽離子為有機成分,并根據(jù)陽離子的不同來分類。離子液體中常見的陽離子類型有烷基銨陽離子、烷基陽離子、!-烷基吡啶陽離子和!,!'-二烷基咪唑陽離子等(如圖1),其中最

6、常見的為!,!'-二烷基咪唑陽離子。離子液體合成大體上有兩種基本方法:直接合成法和兩步合成法。1.1直接合成法就是通過酸堿中和反應或季銨化反應一步合成離子液體,操作經(jīng)濟簡便,沒有副產(chǎn)物,產(chǎn)品易[2]純化。例如,硝基乙胺離子液體就是由乙胺的水溶液與硝酸中和反應制備。具體制備過程是:中石家華男,29歲,碩士生,現(xiàn)從事離子液體和導電高分子研究。!聯(lián)系人國家自然科學基金資助項目(20004010)2001-03-15收稿,2001-06-15修回·244·化學通報2002年第4期http://hxtb.i

7、cas.ac.cn烷基銨陽離子烷基陽離子!,!*-二烷基咪唑陽離子!-烷基吡啶陽離子圖1離子液體中常見的陽離子類型Fig.1Commoncationsofionicliguids和反應后真空除去多余的水,為了確保離子液體的純凈,再將其溶解在乙腈或四氫呋喃等有機溶劑[5]中,用活性炭處理,最后真空除去有機溶劑得到產(chǎn)物離子液體。最近,Hirao等用此法合成了一系列不同陽離子的四氟硼酸鹽離子液體。另外,通過季銨化反應也可以一步制備出多種離子液[6]體,如1-丁基-3-甲基咪唑鹽[BMIM][CF3SO3

8、]、[BMIM]Cl等。1.2兩步合成法如果直接法難以得到目標離子液體,就必須使用兩步合成法。首先,通過季銨化反應制備出含--目標陽離子的鹵鹽([陽離子]X型離子液體);然后用目標陰離子Y置換出X離子或加入Lewis酸MX"來得到目標離子液體,如圖2。在第二步反應中,使用金屬鹽MY(常用的是AgY或NH4Y)時,產(chǎn)生AgX沉淀或NH、HX氣體而容易除去;加入強質(zhì)子酸HY,反應要求在低溫攪拌條件下進行,然3[7]后多次水洗至中性,用有機溶劑提取離子液體,最后真空除去有機溶劑得到純凈的

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