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《陰離子鏈構(gòu)造進(jìn)展》由會(huì)員上傳分享，免費(fèi)在線閱讀，更多相關(guān)內(nèi)容在教育資源-天天文庫(kù)。
1、維普資訊http://www.cqvip.com·6·．高分子通報(bào)2OO5年2月*暑}暑}暑}暑}l$綜孫述l$}暑曙．{’}．{’}．；}}．；}}{用活性陰離子聚合設(shè)計(jì)合成高分子鏈構(gòu)造的新進(jìn)展李愛香，魯在君H，譚業(yè)邦，張其震，周其鳳(1．山東大學(xué)化學(xué)與化工學(xué)院，濟(jì)南250100；2．北京大學(xué)化學(xué)與分子工程學(xué)院，北京100871)摘要：綜述了采用活性陰離子聚合方法制備新型高分子鏈構(gòu)造的新進(jìn)展，包括“”形聚合物，“H”形聚合物，“啞鈴”形聚合物，ABC雜臂星形聚合物，超支化聚合物，環(huán)狀聚合物，“蝌蚪”形聚合物，“蜈蚣”形聚合物和“刺鋼絲”形聚合物等。關(guān)鍵詞：陰
2、離子聚合；分子設(shè)計(jì)；高分子鏈構(gòu)造像自然界合成生物大分子那樣，可控地操縱原子、分子以及分子鏈段，在三維空間上實(shí)現(xiàn)高分子各級(jí)結(jié)構(gòu)的精確定位，從而精確調(diào)控高分子材料的性質(zhì)和功能，一直是高分子合成化學(xué)中備受關(guān)注的重要發(fā)展方向之一目前實(shí)現(xiàn)可控合成的主要手段是活性聚合。1956年，美國(guó)科學(xué)家Szware首次提出了活性陰離子聚合的概念，這對(duì)發(fā)展控制合成高分子鏈構(gòu)造具有劃時(shí)代的意義。隨后，人們陸續(xù)發(fā)展了其它各種活性聚合的方法，如陽(yáng)離子聚合、配位聚合、開環(huán)聚合]，以及最近的原子轉(zhuǎn)移自由基聚合(A1RP)b等。盡管如此，活性陰離子聚合仍是迄今為止進(jìn)行高分子鏈設(shè)計(jì)、控制合成具有特定
3、高分子鏈構(gòu)造的最佳方法。人們已經(jīng)用陰離子聚合方法設(shè)計(jì)合成了許多“經(jīng)典”構(gòu)造的聚合物，例如嵌段共聚物、接枝聚合物、星形聚合物、環(huán)狀聚合物等(見圖1(8)一(d))。近年來(lái)，在高分子化學(xué)家的努力下，具有更復(fù)雜構(gòu)造的新型高分子鏈不斷被合成出來(lái)，包括“”形聚合物，“H”形聚合物，“啞鈴”形聚合物，ABC雜臂星形聚合物，超支化聚合物，新型環(huán)狀聚合物，“蝌蚪”形聚合物，“蜈蚣”形聚合物和“刺鋼絲”形聚合物等(見圖1(e)一(m))。本文綜述在這方面的研究進(jìn)展。1“7c”形聚合物“丌”形共聚物可看作最簡(jiǎn)單的模型接枝聚合物。1996年，Gido等H報(bào)道了“”形異戊二烯．苯乙烯
4、共聚物(PI．PS)的合成(如圖2所示)?；钚跃郛愇於╂溑c過(guò)量的甲基三氯硅烷反應(yīng)得到大分子偶聯(lián)劑(PI)SiC1，隨后減壓除去過(guò)量的甲基三氯硅烷，并加入活性聚苯乙烯發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)形成(PI)(PS)SiC1，最后(PI)(PS)sic1與雙官能團(tuán)活性聚異戊二烯以2．1：1發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)，純化后得到結(jié)構(gòu)清楚的“7c”形PI．Ps2共聚物，其中PI和PS的長(zhǎng)度都可以控制。2“H”形聚合物．1981年，RooversE報(bào)道了“H”形聚苯乙烯(PS)的合成?；钚跃郾揭蚁┡c適量的甲基三氯硅烷反應(yīng)，生成大分子偶聯(lián)劑PS2MeSiC1，然后加入雙官能團(tuán)的聚苯乙烯，反應(yīng)結(jié)束后用
5、異丙醇終止。2001年，Pemy等報(bào)道用相似的方法合成了“H”形聚丁二烯(PB)(如圖3所示)?！瓽ido等川于1996年報(bào)道合成了“H”形苯乙烯．異戊二烯．苯乙烯共聚物(Ps2．PI-PS2)(如圖4所示)。基金項(xiàng)目：國(guó)家自然科學(xué)基金資助項(xiàng)目(20304005)，復(fù)旦大學(xué)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室高級(jí)訪問(wèn)學(xué)者基金；作者簡(jiǎn)介：李愛香(24歲)，女，博士生，主要從事活性聚合與分子設(shè)計(jì)的研究。*聯(lián)系人E．mail_-z．1u@sdu．edu．cn維普資訊http://www.cqvip.com第1期高分子通報(bào)I．·7·、．、、、，‘、，-、弋‘’．×o之§、l，
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7、，一’_，1①、一、，^、一-；’、卜(h)Q：哭’(m)圖1分子鏈構(gòu)造(a)一嵌段，(b)一“梳形”，(c)一星形，(d)一環(huán)狀，(e)一“”形，(f)一“Ht．形，(g)一“啞鈴”形，(h)一雜臂星形，(i)一超支化，(j)一雙環(huán)，(k)一“蝌蚪”形，(1)一“蜈蚣”形，(m)一“刺鋼絲”形Figure1Macromoleculararchitectures(a)block，(b)“comb”，(c)star，(d)monocyele，(e)“，c”，(f)“H''，(g)“dumbbell”，(h)miktoannstar，(i)hyperbranche
8、d，(j)bicycle，(k)“tadpole”，(1)“centipede”。(m)“hsdnvire”PI。Li~+CH3SiCl3(excess)PISi(CH3)CI2+CH3SiCI3fPISi(CH3)CI2-I-PS。Li(P1)(PS)Si(CH3)ClPl2(PI)(PS)Si(CH3)ct+LiPI。Li‘P‘)‘Ps’PPsxP‘)PsPs圖2“7[”形PI—PS2共聚物的合成Figure2SynthesisofshapedPI-PS2copelymerLi。PB。Li+CICIILi。PB。Li+CH3SiCI3SI卜cH3(1)H3
9、C—Si，、一^、，、v一、占IPBC
