資源描述:
《稀土銪、鋱有機(jī)配合物制備和性能的研究》由會員上傳分享,免費(fèi)在線閱讀,更多相關(guān)內(nèi)容在學(xué)術(shù)論文-天天文庫。
1、長春理工大學(xué)博士學(xué)位論文原創(chuàng)性聲明本人鄭重聲明:所呈交的博士學(xué)位論文《稀土銪、鋱有機(jī)配合物的制備與性能研宄》是本人在指導(dǎo)教師的指導(dǎo)下,獨(dú)立進(jìn)行研宄工作所取得的成果。除文中已經(jīng)注明引用的內(nèi)容外.本論文不包含任何其他個人或集體已經(jīng)發(fā)表或撰寫過的作品成果。對本文的研究做出重要貢獻(xiàn)的個人和集體.均己在文中以明確方式標(biāo)明。本人完全意識到本聲明的法律結(jié)果由本人承擔(dān)。作者簽名也塵年三月』上口長春理工大學(xué)學(xué)位論文版權(quán)使用授權(quán)書本學(xué)位論文作者及指導(dǎo)教師完全了解“長春理工大學(xué)碩士、博士學(xué)位論文版權(quán)使用規(guī)定”.即:研宄生在校攻讀學(xué)位期間論文工作的知識產(chǎn)權(quán)單位屬長春理工大學(xué)。本人保證畢業(yè)
2、離校后,發(fā)表論文或使用論文工作成果時署名單位仍然為長春理工大學(xué)。同意長春理工大學(xué)保存并使用學(xué)位論文:同意長春理工大學(xué)向國家圖書館、中國學(xué)術(shù)期刊(光盤版)電子雜志社、中國科學(xué)信息研究所送交學(xué)位論文的復(fù)印件和電子版.允許論文被查閱和借閱。(涉密論文在解密后遵守此規(guī)定)論文涉密情況約定:(打“√”選擇)團(tuán)本論文非涉密論文??诒菊撐膶儆谏婷苷撐?,在——年解密后使用本授權(quán)書。作者簽名導(dǎo)師簽名21[L年三月旦日叢J≥年j月業(yè)日摘要稀土有機(jī)配合物兼具稀土離子發(fā)光效率高、色純度高和有機(jī)配體所需激發(fā)能量低、吸收效率高、分子結(jié)構(gòu)可調(diào)的優(yōu)點(diǎn),在光致發(fā)光、電致發(fā)光等領(lǐng)域具有潛在的應(yīng)用價值
3、。因此,本文通過對有機(jī)分子的設(shè)計和裁剪,依據(jù)能級匹配原則、分子內(nèi)能量傳遞機(jī)制.臺成了四種B.二酮配體和兩種芳香羧酸配體及其稀土銪、鋱配合物。通過元素分析、紅外光譜、紫外可見光譜、磷光光譜、熒光光譜等對配體及配合物進(jìn)行了表征,并篩選出發(fā)光性能較好的配臺物,進(jìn)一步研究了其熒光性能。主要工作如下:首先.采用經(jīng)典克萊森縮合反應(yīng)合成了四種B-二酮配體(L?L):l-(4.溴苯).3.苯基丙烷.13-二酮、1.(4.溴苯}-4.4.4.三氟丁烷.1.3-二酮、I一《4一氨基苯)一3一苯基丙烷一13-二酮、1.(4.氪基苯)-4.4.4.三氟r烷.1.3.二酮。以B.二酮為第一
4、配體,鄰菲羅啉(phen)為第二配體.合成出新型稀士銪、鋱二元和三元配合物.其組成分別為RE(k)32H20和RE(b)3phen(RE=Eu.Tb:n-I^4)。主要研寬了配合物的光物理性質(zhì),結(jié)果表明:第一配體的最低三重態(tài)能級為影響稀土配合物發(fā)光性能的主要因素,第二配體phell在不同的配合物中可以起到協(xié)同配位和能量傳遞的作用。針對不同的發(fā)光現(xiàn)象,分別從Antenna效應(yīng)、配體結(jié)構(gòu)及配位能力、Dexter電子交換機(jī)制、熱失活機(jī)制等方面給予了解釋。其次.合成了兩種芳香羧酸配體:2一二苯胺羰基苯甲酸(L5)、2-苯胺羰基苯甲酸(L6)。以芳香羧酸為第一配體.昧唑并『
5、5.6.門鄰菲羅啉(IP)為第二配體.合成出新型稀土銪、鋱三元配臺物RE(k)3IP(RE=Eu.Tb;n=5.6)。主要研究了配合物的發(fā)光性質(zhì),結(jié)果顯示銪、鋱配合物均表現(xiàn)出稀土離子的特征發(fā)射.當(dāng)?shù)谝慌潴w的結(jié)構(gòu)發(fā)生變化時,配合物的發(fā)光強(qiáng)度搜生了明顯的變化,這是由于2.二苯胺撥基苯甲酸中的氪原子上增加一個苯環(huán)后.改變了體系中電子云的分布情況.導(dǎo)致配體Ⅱ.^’躍遷吸收的能量不能有效的通過Antenna效應(yīng)傳遞給稀土中心離子,進(jìn)而影響了配臺物的發(fā)光強(qiáng)度。最后.在兩類稀土配合物中選擇出發(fā)光強(qiáng)度大、單色性好的稀土配合物.進(jìn)一步研究了其熒光性能,結(jié)果顯示.配合物的熒光量子效率
6、和熒光壽命與發(fā)光強(qiáng)度成正比,銪的0.二酮類配合物和鋱的芳香梭酸類配合物熒光性能較好。關(guān)鍵詞:稀土D一二酮芳香羧酸能量傳遞熒光性能ABSTRACTRareearthorganiccomplexesdemonstratepotentialapplicationsinphotoluminesceneeandelectroltmrinesceneeduetotheirhighquantumeflieienc,vsharpemissionbands.10wexcitationenergy.highabsorptionandadjustablemolecularstructu
7、reSointhispaper.a(chǎn)ccordingtOthedesignandcuttingoforganicmoleculesthelevelmatchingprincipleandintramolecularenergytransfermechanism.fourB—diketonateligandsandtwoaromaticcarboxylicacidligandsandtheirEuTbcomplexesweresynthesizedTheligandsandthecomplexeswerecharacterizedbyelemenlalanalysis
8、.IRsp