鎳酸鋰制備新工藝的研究

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1、碩±:研究生學(xué)位論文摘要摘要鋰離子二次電池具有工作電壓高,比能量高,自放電小,循環(huán)壽命長,無記憶效應(yīng),對環(huán)境污染小等突出優(yōu)點(diǎn),自20世紀(jì)90年代問世以來,被廣泛用于現(xiàn)代通訊、空間技術(shù)、信息技術(shù)、國防等高科技領(lǐng)域,被譽(yù)為高效的“綠色能源"。正極材料對鋰離子電池的影響很大。LiC002因制備簡單、工作電壓高(3.6-V)、比容量大、放電平穩(wěn)、循環(huán)性能良好、最早實(shí)現(xiàn)了商品化生產(chǎn),但鈷價(jià)格昂貴、對環(huán)境污染大且資源有限。LiNi02和LiMn204被認(rèn)為是LiC002的極佳替代品。但LiMn204在循環(huán)幾次后由于Jahn-Teller效應(yīng),結(jié)構(gòu)會由尖晶石型逐漸變?yōu)樗姆骄?,使電池?/p>

2、量發(fā)生明顯衰減。相比之下,具有相似層狀結(jié)構(gòu)的LiNi02在充放電電位相同的情況下具有更高的容量,良好的高溫穩(wěn)定性,對環(huán)境污染較少,且鎳資源相對豐富,價(jià)格適中,是一種很有希望代替鋰鉆氧化物的材料。但LiNi02最大的缺點(diǎn)是合成條件要求嚴(yán)格,否則將導(dǎo)致結(jié)構(gòu)上的混亂,即陽離子混排和非化學(xué)計(jì)量比產(chǎn)物的生成,影響了LiNi02作為更有吸引力的正極材料在能源領(lǐng)域的應(yīng)用。因此,優(yōu)化LiNi02的合成工藝十分必要。采用冷凍干燥工藝研究了LiNi02的合成。使用冷凍干燥法首先得到了混合均勻的納米化的前驅(qū)體,將所得到的前驅(qū)體在氧氣氣氛下焙燒,通過控制焙燒溫度和焙燒時間得到了晶體結(jié)構(gòu)較好的Li

3、Ni02正極材料。本研究采用熱重法(TG)和差示掃描量熱法(DSC)對材料的熱力學(xué)性質(zhì)進(jìn)行了分析。用X射線衍射(XRD),掃描電子顯微鏡(SEM)表征LiNi02粉體的相結(jié)構(gòu)及微觀形貌。探討了反應(yīng)條件:包括原材料、Li/Ni摩爾比、燒結(jié)氣氛、燒結(jié)溫度和反應(yīng)時間對產(chǎn)物結(jié)構(gòu)的影響。采用充放電實(shí)驗(yàn)、循環(huán)伏安法及交流阻抗譜對產(chǎn)物的電化學(xué)行為進(jìn)行了研究并探討了結(jié)構(gòu)與電化學(xué)性能之間的關(guān)系,從而優(yōu)化了LiNi02的合成工藝。在空氣中燒結(jié)即便在低溫下也只能得到Li2Ni8010相,在02中以一定溫度和碩士研究生學(xué)位論文摘要時間可合成晶體結(jié)構(gòu)良好的LiNi02。合成電化學(xué)性能良好的LiNi

4、02,需要稍過量的鋰和在氧氣中400。C恒溫2小時,650℃恒溫10小時,該工藝得到的樣品層狀結(jié)構(gòu)晶型良好,在2.7.-4.2V電壓范圍內(nèi)的首次放電容量可達(dá)到176mAh·g-1,并有較好的循環(huán)性能和高倍率放電性能。冷凍干燥法在合成溫度、煅燒時間及最終產(chǎn)物性能等方面均優(yōu)于傳統(tǒng)的高溫固相法,而合成工藝路線則相對溶膠凝膠法有優(yōu)勢。同時對采用冷凍干燥法進(jìn)行LiNi02摻雜Co元素也進(jìn)行了研究,XRD分析表明,合成的LiNio.8Coo.202粉末結(jié)晶良好,具有規(guī)整的層狀結(jié)構(gòu),但電化學(xué)充放電容量比LiNi02低。關(guān)鍵詞:鋰離子電池,LiNi02,制備,摻雜,冷凍干燥法,電化學(xué)性能

5、碩士研究生學(xué)位論文AbstractANewSynthesisMethodStudyofLiNi02AbstractThelithiumionbatteries(LIB)arenotedforitshighvoltage,highspecialenergy,lessself-discharge,longcyclelife,110memoryeffectandlowpollution,beingregardedas“greencell”.LIBwerewidelyusedinmodemcommunication,spacetechnologyandmilitaryutiliz

6、ationsinceitsoccurring.ItiswelldocumentedthattheelectrochemicalperformanceoftheLIBsystemreliesparticularlyuponthecharacteristicsofthecathodematerialthatisused.Nowadays,thecathodematerialwitchiswidelyusedinthecommercialLIBisLiC002,becauseofitsllighvoltage,highspecialenergy,goodvoltageslope

7、,goodcyclepropertiesandbeingeasytoobtain.Butcobaltisexpensive,anditmakeseriousenvironmentalpollutionandtheresourceofitislimited.LiNi02andLiMn204areconsideredasthebestcandidatesofLiC002.ButtheinherentproblemofJahn—Tellereffectassocistedwiththeunacceptablecapacityfade

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