環(huán)氧、丙烯酸改性水性聚氨酯合成及性能

環(huán)氧、丙烯酸改性水性聚氨酯合成及性能

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1、一/懶嬲111一·-_I_-I___-_l_____l·____-__-__---_I___--_·________-·I-I__-_l-·__·_-_-__-______·_-o__o-o_-oooo?!畂-?!痏-‘-_-I·l_Il-I-l_·-__oll●,k=?”¨_II¨『IJ¨JJ』JI摘要聚氨酯(PU)是分子鏈段中含氨基甲酸酯結(jié)構(gòu)單元的一類高分子聚合物的總稱,分子鏈上存在大量的極性鍵,分子間易形成氫鍵,氫鍵作用使得涂膜具有優(yōu)異的強(qiáng)度、耐磨、耐水、耐溶劑、耐低溫及粘接等方面性能,廣泛應(yīng)用于涂料、膠黏劑、皮革、紡織

2、、造紙及醫(yī)藥等方面。隨著環(huán)保法規(guī)的確立和人們環(huán)保意識(shí)的增強(qiáng),環(huán)境友好型聚氨酯應(yīng)運(yùn)而生。水性聚氨酯(WPU)是以水代替有機(jī)溶劑作為分散介質(zhì)的新型聚氨酯體系,結(jié)合了溶劑型聚氨酯的高性能和水性乳液的低VOC含量,是優(yōu)異的環(huán)境友好型材料。水性聚氨酯涂料符合發(fā)展涂料工業(yè)的“四E原則"(Economy、Efficience、Ecology、Energy),然而水性聚氨酯分子中親水性基團(tuán)的存在及樹脂本身的缺陷(如耐溫性差、硬度低、耐老化性差等),影響了它的使用范圍,許多化學(xué)工作者致力于對(duì)其進(jìn)行改性,常見的改性方法有丙烯酸改性、環(huán)氧樹脂改性、

3、有機(jī)硅改性、氟改性、植物油改性、納米改性等。本論文在閱讀大量國(guó)內(nèi)外文獻(xiàn)的基礎(chǔ)上,根據(jù)本實(shí)驗(yàn)室具體條件,采用一種新的合成方式,制備了環(huán)氧樹脂E-51改性水性聚氨酯(EPU)材料和非離子型丙烯酸改性水性聚氨酯(PUA)材料。具體工作分為兩個(gè)部分:1.環(huán)氧樹脂E-51改性水性聚氨酯的合成及性能本節(jié)選用異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)、聚四氫呋喃二醇(P1'MG)、二羥甲基丙酸(DMPA)及一縮二乙二醇(DEG)為主要原料,經(jīng)相轉(zhuǎn)化法合成了陰離子型水性聚氨酯(wPU)自乳化乳液;然后加入過量胺開環(huán)的環(huán)氧樹脂E一51,后擴(kuò)鏈30rain,

4、得到環(huán)氧樹脂E-51改性水性聚氨酯(EPU)乳液。并對(duì)這種材料進(jìn)行了力學(xué)、耐水性、硬度、粘度、存儲(chǔ)穩(wěn)定性、粒徑、結(jié)構(gòu)及熱力學(xué)等方面的測(cè)試,與改性前進(jìn)行比較,研究了不同環(huán)氧樹脂E-Sl添加量對(duì)乳液粒徑、粘度、存儲(chǔ)穩(wěn)定性及膠膜強(qiáng)度、接觸角、吸水率、硬度、耐熱性等方面的影響。結(jié)果表明:(1)TEM觀察及粒徑測(cè)試表明WPU及EPU乳液粒子呈球狀,乳液平均粒徑均小于100rim,隨著環(huán)氧樹脂E.5l添加量的提高,EPU乳液的平均粒徑增大,且乳液粒徑分布變寬;(2)乳液粘度隨著環(huán)氧樹脂E.51添加量的提高而增大,當(dāng)環(huán)氧樹脂E.5l添加量達(dá)

5、8%時(shí)乳液穩(wěn)定性較差;環(huán)氧、丙烯酸改性水性聚氨酯的合成及性能(3)紅外光譜分析表明,乙二胺成功開環(huán)環(huán)氧樹脂E.51,且EPU中存在環(huán)氧樹脂E.51特征吸收峰;(4)力學(xué)測(cè)試表明,隨著環(huán)氧樹脂E.51添加量的提高,膠膜拉伸強(qiáng)度逐漸增大,斷裂伸長(zhǎng)率逐漸降低;(5)耐水性及接觸測(cè)試表明,環(huán)氧樹脂E.51的添加明顯降低膠膜吸水率,且接觸角隨著環(huán)氧樹脂E.5l添加量的提高而增大;(6)TGA及MCC測(cè)試表明,環(huán)氧樹脂E.5l的添加提高了膠膜的耐熱性,膠膜熱釋放速率隨著環(huán)氧樹脂E.51添加量的提高而降低,膠膜的阻燃性得到提高。2.丙烯酸改

6、性水性聚氨酯的合成及性能本節(jié)選用異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)、聚氧化丙烯二醇(N-210)、聚氧化乙烯二醇(PEG)等為基本原料,合成端異氰酸根的聚氨酯預(yù)聚體;然后采用丙烯酸羥乙酯(HEA)將雙鍵引入到聚氨酯主鏈上,最后經(jīng)相轉(zhuǎn)化法合成了非離子型雙鍵封端水性聚氨酯(HPU)乳液。然后采用熱引發(fā)方式,和甲基丙烯酸甲酯(MMA)及丙烯酸丁酯(BA)進(jìn)行自由基聚合,將丙烯酸單體接到水性聚氨酯主鏈上,得到非離子型丙烯酸改性水性聚氨酯(PUA)乳液。并對(duì)這種材料進(jìn)行了耐水性、粒徑、電鏡、結(jié)構(gòu)及熱力學(xué)等方面的測(cè)試,與改性前進(jìn)行比較,分析了

7、不同丙烯酸含量對(duì)乳液粒徑、粒子形貌及膠膜吸水率及熱力學(xué)等方面的影響。結(jié)果表明:(1)TEM觀察及粒徑測(cè)試表明HPU乳液粒子呈球狀,PUA及PA乳液粒子有明顯核殼結(jié)構(gòu);乳液平均粒徑均小于100nto,PA及HPU乳液粒徑分布較窄,隨著HPU添加量的提高,PUA乳液的平均粒徑增大,且乳液粒徑分布變寬;(2)乳液粘度隨著HPU添加量的增加而提高,膠膜耐水性隨著HPU添加量的提高而降低;(3)紅外光譜分析表明,采用理論HEA添加量的120%,于70℃反應(yīng)3h,封端反應(yīng)進(jìn)行的比較完全,PUA中含有HPU及PA的特征吸收峰;(4)TGA及

8、DSC測(cè)試表明,PUA膠膜的耐溫性較HPU有明顯提高,且隨著丙烯酸單體含量的增加而提高,且膠膜的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度隨著丙烯酸單體含量的增加而提高。關(guān)鍵詞:水性聚氨酯;改性;環(huán)氧樹脂;丙烯酸AbstractPolyurethane(PtOisoneclassofpolymerswh

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