煤的熱解行為及硫的脫除

煤的熱解行為及硫的脫除

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1、大連理工大學(xué)博士學(xué)位論文煤的熱解行為及硫的脫除姓名:周強(qiáng)申請學(xué)位級別:博士專業(yè):化學(xué)工藝指導(dǎo)教師:胡浩權(quán)20040909太連理工大學(xué)博士學(xué)位論文摘要本論文以我國10種動力用煤為原料,在常壓熱天平上研究煤的熱解行為,探討了煤的熱解動力學(xué);在常壓水平固定床和加壓垂直固定床中考察煤的性質(zhì)和實驗條件對煤熱解、熱解過程中煤中形態(tài)硫的遷移及脫硫的影響;在線分析了熱解過程中,氣氛對含硫氣體逸出規(guī)律的影響:考察了氣體預(yù)處理對煤熱解脫硫的影響。1.熱重研究表明:煤的性質(zhì)和熱解條件對其熱解行為有重要的影響。隨煤階的增加,分解特征溫度向高溫區(qū)移動,

2、各溫度區(qū)間的失重呈減少的趨勢。在低溫區(qū)氣氛對煤的熱解沒有明顯影響,但在高溫區(qū)C地提高了半焦收率;而C02降低了半焦收率。用分布活化能模型(DAEM)對煤的熱解行為進(jìn)行分析發(fā)現(xiàn),煤的熱解活化能主要分布在200-300kJ/tool。2.煤的性質(zhì)對其熱解行為和產(chǎn)物分布有重要的影響。同N2氣氛下的脫硫作用相比,H2的存在顯著提商煤熱解過程的脫硫率;低于4500C時CO中的脫硫率同H2氣氛的相差不大,高于這一溫度后,脫硫率基本保持不變;CI-h氣氛下的脫硫率略高于N2氣氛下的。常壓熱解時,H2和CO下黃鐵礦在550。C以下就基本分解完

3、全;而在N2和CI-h中,黃鐵礦要穩(wěn)定得多。在高溫下CI-h能促進(jìn)有機(jī)硫的分解;半焦中有機(jī)硫的含量受不穩(wěn)定有機(jī)硫分解和穩(wěn)定有機(jī)硫生成的影響。AP—TPR也給出了類似的結(jié)果。增加氫氣流速、提高氫氣壓力、適當(dāng)延長反應(yīng)時間都有利于脫硫。雖然半焦中的硫含量同原煤中的各形態(tài)硫之間有一定的關(guān)系,但僅考慮硫的形態(tài)不能有效地預(yù)測半焦中的硫含量。煤樣體相和表面的S/C比似乎能影響硫在熱解過程中的脫除:當(dāng)體相的S/C比大于表面的S/C比時,不利于硫的脫除。3氯氣預(yù)處理對煤加氫熱解的產(chǎn)物分布和脫硫都有重要的影響,適當(dāng)?shù)募託漕A(yù)處理能提高焦油收率,降低

4、熱解水收率,同時提高脫硫率。二氧化碳預(yù)處理能提高脫硫率。氮氣預(yù)處理對煤的脫硫率沒有影響。煤的性質(zhì)對預(yù)處理的效果有明顯的影響。4.熱解氣氛對煤熱解過程中含硫氣體的逸出有重要的影響。H2促進(jìn)n2S的逸出,抑制其它含硫氣體的生成;CO和C02促進(jìn)了COS的生成;沒有證據(jù)表明c地是CS2生成的必要條件。煤的性質(zhì)對熱解過程中含硫氣體的逸出有重要的影響。H2S的逸出曲線反映了煤中硫的分布。由加氫熱解過程中H2S的逸出規(guī)律可以發(fā)現(xiàn):高階煤中通常含有較多穩(wěn)定的有機(jī)硫;而低階煤中則含有較多的不穩(wěn)定的有機(jī)硫。關(guān)鍵詞:煤;熱解;熱重分析;脫硫{含硫

5、氣體;熱解氣氛;氣體預(yù)處理大連理工大學(xué)博士學(xué)位論文AbstractTenChinesecoalswereusedinthisstudy.Thermalgravimetricanalysis(TGA)wasusedtoinvestigatecoalpyrolysis,andkineticparametersofcoalpyrolysisweredeterminedbyDistributedActivationEnergyModel(DAEM);theeffectofpyrolysisconditionsandcoalproper

6、tiesoncoalpyrolysisandsulfurtransformationwasstudiedinfixed—bed;theeffectofpyrolysisatmosphereontheevolutionofsulfurcontaininggasesduringcoalpyrolysiswascarriedoutinamicro—fixedbedcombinedwithaTPDdetector;theeffectofvariousgaspretreatmentonsulfurremovalduringhydropy

7、rolysiswasalsotouchedinthisstudy.1.TheTGAstudyindicatesthatbothcoalpropertiesandpyrolysisconditionshavegreatinfluenceoncoalpyrolysis.Thecharactertemperatureofcoalpyrolysisincreaseswithincreasingrank,andthetotalweightlossdecreases.Theinfluenceofatmosphereoncoalpyroly

8、sisisnotpronouncedatlowtemperature,whileCI-hincreasescharyieldandC02decreasescharyieldathi曲temperature,andFTIRwasusedtoinvestigatecoalpyro

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