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《基于pegvac自由基接枝聚合動力學(xué)研究》由會員上傳分享，免費在線閱讀，更多相關(guān)內(nèi)容在學(xué)術(shù)論文-天天文庫。
1、浙江大學(xué)材化學(xué)院碩士學(xué)位論文PEG/VAc自由基接枝聚合動力學(xué)研究姓名：鄭友桂申請學(xué)位級別：碩士專業(yè)：化學(xué)工程指導(dǎo)教師：李伯耿;吳林波20070801浙江大學(xué)碩士論文摘要二元接枝共聚物可同時具有兩種聚合物的性能，能滿足不同用途的要求，且制備過程相對簡單，在工業(yè)上有廣泛的應(yīng)用。其動力學(xué)研究則對于揭示聚合機(jī)理、進(jìn)行聚合過程及反應(yīng)器的優(yōu)化設(shè)計十分重要。本文分別以過氧-2．乙基己酸叔丁酯(tert．But)rlpcroxy-2一e吐lylhexalloa把，TBPO)、過氧新戊酸叔丁酯(ten-Butype∞xypivala把，n}PV)為引發(fā)劑，進(jìn)行了聚乙二醇(PEG)存在下
2、的醋酸乙烯酯(vAc)間歇與半連續(xù)接枝聚合，深入研究了它們的動力學(xué)。論文首先考察了間歇本體接枝聚合中引發(fā)劑活性、引發(fā)劑濃度、溫度、、，Ac：PEG配比、PEG分子量對聚合速率的影響，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，聚合速率隨引發(fā)劑活性與濃度的提高、VAc：PEG配比及聚合溫度的增大而升高；PEG的分子量對聚合速率則影響不大。引發(fā)劑活性過高會導(dǎo)致反應(yīng)初期引發(fā)劑分解過快，后期殘留的引發(fā)劑量很少，不能維持正常的反應(yīng)。．，I尼礎(chǔ)。攏不隨引發(fā)劑活性、引發(fā)劑濃度、PEG分子量而變化；但由于籠壁效應(yīng)，．，l尼知傀m隨vAc：PEG配比的增加而廠侶、啦有所升高。溫度對綜合速率常數(shù)芷(=．i}。l華I)影響較
3、大，其綜合活化能‘L‘√E=83．5kJ／mol。其次，研究了間歇本體接枝聚合中PⅥ～c接枝效率(G0、PEG的被接枝效率(Gd)、總PEG上P、，Ac接枝率(G)和被接枝PEG上P、，Ac接枝率(G’r)隨轉(zhuǎn)化率、引發(fā)劑活性、引發(fā)劑濃度、溫度、VAc：PEG配比和PEG分子量的變化規(guī)律。結(jié)果發(fā)現(xiàn)，接枝效率(Gc)普遍較高，幾乎不隨聚合時間而變，低VAc：PEG配比時，接枝效率可達(dá)95％以上，除隨v沁：PEG配比升高而降低外，其他因素影響不大。PEG的被接枝效率(Gd)隨轉(zhuǎn)化率而升高；引發(fā)劑活性與濃度的升高、vAc：PEG配比及聚合溫度的增大而升高，但是總體較低。高的Ⅵ
4、～c接枝效率和低的PEG被接枝效率表明，該接枝聚合體系中，PEG鏈上的活性中心并不容易產(chǎn)生，聚合機(jī)理存在著Gfaftonto的可能?？侾EG上P、，Ac的接枝率(Gr)隨轉(zhuǎn)化率升高而線性升高，除隨VAc：PEG配比增大而升高外，其他因素影響不大。接枝率(G’r)隨轉(zhuǎn)化率升高而降低，且隨引發(fā)劑活性與濃度的升高、vAc：PEG配比的下降，聚浙江大學(xué)碩士論文合溫度及PEG分子量的上升而下降。接著，研究了間歇本體接枝聚合中接枝共聚物分子量隨轉(zhuǎn)化率、引發(fā)劑活性、引發(fā)劑濃度、聚合溫度、Ⅵ址：PEG配比、PEG分子量的變化規(guī)律。結(jié)果發(fā)現(xiàn)，由數(shù)均分子量的定義可導(dǎo)得％=‰(1+q／G)；
5、由此計算所得的PEG．g-PVAc的數(shù)均分子量較為準(zhǔn)確，并介于由GPc測試PvAc和PEG作普適校正的計算結(jié)果之間，且變化趨勢一致，即隨轉(zhuǎn)化率上升而減小，且隨引發(fā)劑活性與濃度的升高、VAc：PEG配比的下降、聚合溫度及PEG分子量的增大而下降。Ⅵ址：PEG配比對接枝共聚物分子量的影響最大，這與該聚合體系中較強(qiáng)的鏈轉(zhuǎn)移有關(guān)。通過不同Ⅵ址：PEG配比下的聚合實驗，得到cMz3+10。4，對聚乙二醇的鏈轉(zhuǎn)移常數(shù)C同0+1礦。最后，進(jìn)行了PEG，、，Ac的半連續(xù)本體接枝聚合，考察了滴加速度、投料方式等因素對聚合動力學(xué)的影響。結(jié)果發(fā)現(xiàn)，聚合速率一直小于滴加速率，反應(yīng)初期，隨聚合的
6、進(jìn)行，反應(yīng)釜中單體濃度越來越高，聚合速率也越來越大，且在單體進(jìn)料結(jié)束后仍然繼續(xù)增大，表明了凝膠效應(yīng)的存在；一段時間后聚合速率達(dá)到最大值，隨后慢慢下降。滴加速度越快，聚合速率也越快，但都比間歇聚合低。半連續(xù)的Gc相比間歇都有所提高。Gd也相對問歇有所提高，且滴加速度越小，提高的越多。接枝共聚物的分子量隨轉(zhuǎn)化率上升先增加后減少，這與反應(yīng)體系中VAc的濃度先增加后減少有關(guān)；滴加速度越快，單體濃度越大，分子量也就越高。關(guān)鍵詞接枝聚合；動力學(xué)；聚醋酸乙烯酯；聚乙二醇Ⅱ浙江大學(xué)碩士論文AbstI-actBinarygraftcopolymerscouldhavetlIeperfom
7、ancesoftl圮twok枷sofpolymefsat也esametime，鋤d8atisfymereq珊stofdi靠bremuses；theprepara虹onⅣocessesafereIatiVelysimple，sotheyam、Ⅳidelyappliedinindust阱ThegraftpolymeIizadonkineticrcscarchisveryimponamf-orexploringthepolymeri刎onmechanism，鋤dtheoptimizeddesignofthepolyme血斌ionprocess鋤
