探析低溫液相合成甲醇銅鉻催化劑制備及合成工藝的研究

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1、四川大學(xué)碩士學(xué)位論文低溫液相合成甲醇銅鉻催化劑制備及合成工藝的研究姓名:劉明剛申請(qǐng)學(xué)位級(jí)別:碩士專業(yè):化學(xué)工程指導(dǎo)教師:梁斌;曹永生20030508pq門1人學(xué)丁程壩J。學(xué)位論文一Abs【Itct低溫液相合成甲醇銅鉻催化劑制備及合成工藝的研究研究生:劉明剮指導(dǎo)教師:粱斌教授、曹永生贏工低溫液相合成甲醇可以有效的提高甲醇合成的單程轉(zhuǎn)化率和甲醇的選擇性,催化劑的性能對(duì)低溫液相甲醇合成反應(yīng)具有決定性的作用。本論文通過對(duì)催化劑體系、合成機(jī)理、反應(yīng)過程和工藝、動(dòng)力學(xué)模型以及失活機(jī)理等問題進(jìn)行細(xì)致的分析,采用了絡(luò)合沉淀法制備低溫液相合成甲醇的銅鉻催化劑,

2、根據(jù)對(duì)不同催化劑的催化活性評(píng)價(jià)結(jié)果對(duì)催化劑制備的優(yōu)化條件及反應(yīng)工藝條件進(jìn)行了詳細(xì)的研究,并提出了中間試驗(yàn)的概念流程和設(shè)計(jì)參數(shù)。活性評(píng)價(jià)結(jié)果表明,絡(luò)合沉淀法得到的催化劑具有更高的比表面積(92m2/g),沉淀物的晶粒尺寸小而均勻,得到的微晶在40-50nm范圍內(nèi)。因此,絡(luò)合法得到的催化劑具有比普通沉淀法更高的反應(yīng)活性,在110*C的低溫條件下便具有很好的反應(yīng)活性。Cu—Cr催化刺制備中,各種制備條件對(duì)催化劑的催化性能有很大的影響。Cu/Cr比對(duì)催化劑活性和選擇性的影響較大,Cu/Cr比為0.9.1.0時(shí),催化劑的活性和選擇性達(dá)到最高:沉淀母液的

3、PH值對(duì)反應(yīng)的活性影響較大,對(duì)選擇性的影響較弱,而實(shí)驗(yàn)條件范圍肉沒有發(fā)現(xiàn)沉淀物的老化時(shí)間和老化溫度對(duì)催化性能存在明顯的影響。沉淀物鞠熱分解溫度和氣氛都對(duì)反應(yīng)結(jié)果有很大的影響,在氦氣氣氛下分解得到的催化荊催化反應(yīng)性能比在空氣氣氛下分解獲得的催化荊要好;試驗(yàn)結(jié)果表明,催化劑的加熱分解溫度在340。350。C為宜。實(shí)驗(yàn)表明溶劑介電常數(shù)對(duì)低溫甲醇合成反應(yīng)速率有翳顯的影響,選擇非極性介電常數(shù)小和強(qiáng)極性非質(zhì)子型溶劑,如二甲苯、丙酮、四氫呋喃等對(duì)臺(tái)成甲醇有利。實(shí)驗(yàn)確定了適宜的低溫液相合成甲醇的工藝條件為:溫度110—121)。C,捱力4,5—5.0MPa,

4、甲酵初始濃度2.5.30/‘(wt),甲醇鈉用璧4%(Ⅲ):通過對(duì)催化劑體系失活原因的初步探索,認(rèn)為催訛劑體系的失活主要由羰化催化劑甲醇鈉失活造成,但反應(yīng)的速率控制步驟是氫解反應(yīng),提高氫解反應(yīng)速率可以加快總反應(yīng)速率,也可以減緩甲醇鈉催化劑的失恬。關(guān)鍵詞:低溫液相、催化劑、催化合成、甲醇州川人學(xué):r程傾L學(xué)位論3Z--AbstractResearchonTheCatalystandReactionProcessforMethanolSynthesisatLowTemperatureinSlurryPhaseStudent:LiuMinggang

5、Supervisor:LiangBin、CanyongshengLiquidphasesynthesisofmethanol(LPSM)atlowertemperaturecalleffectivelyraisetheconversiondegreeandselectivityofthemethanolsynthesis.Thereactionperformanceofthis:reactionisgreatlyreliedonthecatalystused.tnthisWOrk,thecata]【yticeffects,。reactionm

6、echanism,reactionprocessandparmneters,kineticsanddeactivationofthecatalystsweresystematically.discussed.ACu/CrcatalystforLPSMWaSpreparedwithacomplexprecipitationtechnique。Basedontheactivitymeasurement,theoptimalparametersforthecatal‘ystpreparationandreactionoperationwerewel

7、linvestigated.AprincipleprocessforLPSMwasproposed.Thecatalystpreparedbythecomplexprecipitationmethodhasahighersurfacearea(92m2倌).Theprecipitatepossessesauniformandsmallercrystalsize,about40一50nrn.Theactivitymeasurementshowedthatthiscatalysthadahigheractivitythanthecatalysto

8、btainedfromatraditionalprecipitationmethod.Thepreparationconditionofthecatalystsho

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