探析固體磷酸催化fcc汽油烷基化脫硫的研究

探析固體磷酸催化fcc汽油烷基化脫硫的研究

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1、天津大學(xué)碩士學(xué)位論文固體磷酸催化FCC汽油烷基化脫硫的研究姓名:張麗萍申請(qǐng)學(xué)位級(jí)別:碩士專業(yè):化學(xué)工藝指導(dǎo)教師:李永紅20070601中文摘要隨著環(huán)保立法要求的越來越嚴(yán)格,生產(chǎn)低硫催化裂化汽油的工藝方法已成為石油工業(yè)的重要研究任務(wù)。催化裂化(FCC)汽油巾噻吩類硫化物約占硫化物總量的80%以上,因此,如何促進(jìn)噻吩類硫化物的轉(zhuǎn)化是降低催化汽油硫含量的關(guān)鍵。而以硅藻土為載體負(fù)載磷酸制備的固體磷酸催化劑是實(shí)現(xiàn)環(huán)境友好化催化工藝的一條重要途徑。本文以硅藻土和MCM.41介孔分子篩為載體,通過負(fù)載正磷酸和焦磷酸的方法,制各出了一系列固體磷酸催

2、化劑??疾炝酥苽錀l件(焦磷酸與正磷酸質(zhì)量比、總酸與硅藻土質(zhì)鼉比、焙燒溫度、焙燒時(shí)間)和反應(yīng)條件(劑油比、反應(yīng)溫度、反應(yīng)時(shí)間)對(duì)催化劑催化FCC汽油烷基化脫硫性能的影響,同時(shí)對(duì)最佳制備條件下的催化劑進(jìn)行了穩(wěn)定性初步研究。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,影響固體磷酸催化劑催化性能的主要因素是總酸與載體質(zhì)量比和焙燒溫度,焦磷酸與正磷酸質(zhì)量比和焙燒時(shí)間的影響較小。150℃反應(yīng)lh時(shí),F(xiàn)CC汽油反應(yīng)產(chǎn)物中<100℃餾分的硫含量從160.43mg‘L’1降低為35.86mg‘L~,100--120℃餾分的硫含量從305.74mg·Lo降低為80.76mg·L~,

3、>120℃餾分的硫含量則從421.49mg·Lo增加為533.19mg‘L_l。催化劑穩(wěn)定性初步研究表明:FCC汽油原料經(jīng)樹脂吸附預(yù)處理后,催化劑的活性比較穩(wěn)定;FCC汽油原料未處理時(shí),催化劑的活性仍然比較穩(wěn)定。本文通過比較比表面積較小的硅藻土和比表面積較大的全硅MCM-41介孔分子篩為載體制備的兩種催化劑的性能,可知,載體比表面積對(duì)催化劑的性能影響不大,影響催化劑活性的主要因素是催化劑中正磷酸硅和焦磷酸硅兩種晶體化合物的比例。通過實(shí)驗(yàn)得出,無論是以硅藻土為載體還是以全硅MCM.41介孔分子篩為載體,制備固體磷酸催化劑的最佳條件為:

4、焦磷酸與正磷酸質(zhì)量比2,總酸與載體質(zhì)量比6,焙燒溫度500℃,焙燒時(shí)間4h。關(guān)鍵詞:固體磷酸催化劑烷基化FCC汽油脫硫ABSTRACTThetechniqueforlowsulfurgasolinehasbecomeanimportantresearchdutyinpetrochemicalindustrysincethelegislationofenvironmentalprotectionismoreandmorestrict.Thiophenesulfidesaccountedforaboveeightypercentofth

5、efluidcatalyticcrackinggasoline(FCC).SohowtopromotethiophenesulfidestransformduringtheprocessofFCCgasolinedesulfurizationwasthekeyofreducingsulfurcontent.Whilesolidphosphoricacidcatalystpreparedbykieselguhrandphosphoricacidwasanimportantwayofrealizingenvironmentalfrien

6、dlycatalysiscraft.Aseriesofsolidphosphoricacidcatalystswerepreparedbyimpregnationmethodusingonhophosphoricacid,pyrophosphoricacidasmaterials,withtkieselguhrandMCM-41mesoporousmolecularsieveassupport.Theeffectsofdifferentpreparationfactors,suchasweightratioofpyrophospho

7、ricacidtoorthophosphoricacid,weightratiooftotalacidtokieselgulu',calcinationtemperatureandcalcinationtime,andreactionconditions,suchasweightratioofcatalysttogasoline,reactiontemperatureandreactiontime,onFCCgasolinealkylationdesulfurizationwereinvestigated.Thestabilityo

8、fthebestcatalystWasalsopreliminarystudied.Theresultsindicatedthatthemainfactorsofinfluenceonthecatalyticperformanceof

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