探究鋰鎳鈷復(fù)合氧化物正極材料的制備與摻雜改性研究

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1、天津大學(xué)碩士學(xué)位論文鋰鎳鈷復(fù)合氧化物正極材料的制備與摻雜改性研究姓名:高俊奎申請(qǐng)學(xué)位級(jí)別:碩士專業(yè):化學(xué)工程指導(dǎo)教師:唐致遠(yuǎn);徐強(qiáng)20061101中文摘要鋰離子電池以其高能量、安全可靠、壽命長(zhǎng)、無(wú)污染等優(yōu)點(diǎn),成為目前最具有發(fā)展前途的高能二次電池。隨著消費(fèi)者對(duì)鋰離子電池性能要求的不斷提高,尋找合適的鋰離子電池用新型電極材料是改善現(xiàn)有鋰離子技術(shù)的重要途徑之一。目前商業(yè)化的鋰離子電池正極材料為L(zhǎng)iC002,但是由于Co資源匱乏,有毒,對(duì)環(huán)境有污染,限制了鋰離子電池的進(jìn)一步發(fā)展。基于固溶體鋰鎳鈷氧化物L(fēng)iNil.;Co。02體系兼顧了Co和Ni系材料的優(yōu)點(diǎn),通過(guò)Co摻雜可有效地改善材料的穩(wěn)定性能這一

2、特點(diǎn),本文采用絡(luò)合共沉淀法制備出層狀結(jié)構(gòu)的LiNio.8Coo.202正極材料,較為系統(tǒng)的研究了各個(gè)主要因素如溶液的pH值,焙燒溫度,焙燒時(shí)間,不同鋰量等對(duì)合成LiNio.8Coo.202產(chǎn)物性能的影響。通過(guò)TG.DSC、XRD、SEM、EIS等測(cè)試手段,分析了以上因素對(duì)LiNio.8Coo.202結(jié)構(gòu)以及電化學(xué)性能的影響。實(shí)驗(yàn)優(yōu)化的工藝條件為溶液的pH=11,焙燒溫度900℃,焙燒時(shí)間6小時(shí),鋰鹽用量為理論用量的1.05倍。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明在該條件下合成出的產(chǎn)物晶體結(jié)構(gòu)較為完善,可逆容量可達(dá)190mAh/g,同時(shí)材料表現(xiàn)出優(yōu)良的循環(huán)性能。為了進(jìn)一步提高材料的性能,選擇了不同的元素對(duì)層狀LiNi

3、o.8Coo.202進(jìn)行了摻雜改性。共沉淀法合成的Li時(shí)丑1.x.y)Co。My】02(M=A1、Mn)不同電壓下的晶胞參數(shù)和晶胞體積變化表明摻舢的材料比摻Mn的晶胞體積收縮變化小,摻舢越多晶胞體積收縮越小,結(jié)構(gòu)越穩(wěn)定。DsC分析表明摻入Al和Mn后都提高了L甜io.8Coo.202的熱穩(wěn)定性能,隨著摻雜元素含量的提高,分解溫度逐漸提高:相同摻雜量的燦和Mn元素,摻舢對(duì)改善熱穩(wěn)定性能更有效。關(guān)鍵詞:鋰離子電池,正極材料,共沉淀法,層狀結(jié)構(gòu),鋰鎳鈷氧化物,摻雜ABSTRACTLithium-ionbatteriesaremostpromisinghighpowersecondarybatter

4、iesduetoitsadVantagesofhigherenergydensity,moresafety,longerlifetimesandnopollutionoverconventionalbatterysystems.Asthedemandforbetterperformanceoflithium—ionbatteriesincreases,findingnewmaterialscapableofimproVementonexistingtechnologyisoneofimportantmethods.Lithiumcobaltoxidehasbeenwidelyusedasac

5、athodematerialfIorcoInmercialsecondarylithium—ionbatteries.ButthedeVelopmentoflithium—ionbatteryisinhibitedbecauseofscarcityofcobaltresources,toxicityandunf.riendlyenvironment.Basedonameritofsolidsolutionwiththef.ormulaLiNil-xCox02whichcombinestheadVantagesofcobaltandnickelsystemmaterialsandthepart

6、ialsubstationofNiwithCocanstabilizethelithiumnickeloxidestructure,withinthisbodyofwork,layeredLiNio.8Coo.202issynthesizedbyco-precipitationmethod.ThemajorperformancesofLiNio.8Coo.202atdiff.erentpHValuesofsolution,calcinedtenlperature,calcinedtime.a(chǎn)ndlithiumsaltcontentwerestudied.Thestructureandelec

7、trochemicalperformanceofcathodematerialsweresystematicallycharacterizedbyacombinationoftechniqueswhichareTG—DSC,XRD,EIS,CVandSEM.TheresultsshowthatLiNio.8Coo.202exhibitsahigherdischargecapacityof190mAh/gand

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