試析七氟菊酯的合成研究

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1、天津大學(xué)碩士學(xué)位論文七氟菊酯的合成研究姓名：姚光源申請學(xué)位級別：碩士專業(yè)：應(yīng)用化學(xué)指導(dǎo)教師：馮亞青20031201摘要本論文是關(guān)于菊酯類農(nóng)藥七氟菊酯的合成研究。重點優(yōu)化了其重要中間體4一甲基．2，3，5，6．四氟芐醇(甲基芐醇)的合成工藝，并研究了目標(biāo)產(chǎn)物七氟菊酯的合成。以對苯二甲酸為原料，經(jīng)氯化、酰氯化、氟化、酯化、還原、溴化、還原七步反應(yīng)合成了4．甲基．2，3，5，6。四氟芐醇，甲基芐醇與(z)-ORS，3RS)一3一(2一氯。3，3，3．三氟丙．1．丙烯基)．2，2-二甲基環(huán)丙甲酸(功夫酸)一步酯化合成了七氟菊酯。對苯二甲酸與氯氣在碘存在下以發(fā)煙硫酸為溶劑進行氯

2、化制備四氯對苯二甲酸；再以DMF為催化劑與二氯亞砜反應(yīng)生成四氯對苯二甲酰氯；以氟化鉀為氟化劑，環(huán)丁砜為溶劑置換氟化，再與甲醇酯化得到四氟對苯二甲酸甲酯；以KBl-h—LiCl為還原劑四氫呋喃為溶劑回流反應(yīng)制得四氟對苯二甲基芐醇：以甲苯為溶劑在溴化氫溶液中溴化得到溴化產(chǎn)物；在甲醇溶液中經(jīng)鎂粉還原得到4．甲基一2,3，5，6一四氟芐醇；甲基芐醇與功夫酸在催化劑二環(huán)己基碳二亞胺(DCC)和4．二甲氨基吡啶(DMAP)作用下縮合得到七氟菊酯，總收率達43．6％。優(yōu)化后工藝對四氟對苯二甲酯的還原采用了廉價高效的還原試劑KBH4一LiCl，使收率比NaBH4法提高了近一倍；對溴化

3、反應(yīng)條件進行了優(yōu)化，單程收率提高了30％；對溴化物還原條件的優(yōu)化，使其收率提高了近一倍：采用了催化劑DCC和DMAP合成了最終產(chǎn)品七氟菊酯。獲得了一條適合工業(yè)化生產(chǎn)的七氟菊酯合成工藝路線。關(guān)鍵詞：七氟菊酯功夫酸對苯二甲酸四氯對苯二甲酰氯四氟對苯二甲酸二甲酯4．甲基．2，3，5，6．四氟芐醇ABSTRACTThesynthesisoftefluthrin，whichisapesticide，wasstudiedinthispaper．Thesynthetictechnologyof4-methyl·2，3，5，6-tetrafluorobenzenemethanol，a

4、nimportantintermediateoftefluthrin．wasimprovedinthispaper．4-methyl一2，3，5，6一tetrafluoro—benzenemethanolWassynthesizedbychlorination，acylation，fluorination，esterifica-tion，reduction，bmmizafion，reductionfromterephthalicacid．TefluthrinWasobtainedfrom(z)一ORS，39s)-3一(2一chloro-3，3，3-trifluoro-

5、1一propenyl)一2，2·dimethylcycolpropa-necarboxylateacidbyreactingwith4-methyl-2，3，5，6-tetrafluoro-benzenemethan01．TetrachloroterephthalicacidWaspreparedbychlorinatingterephthalicacid，oleumsolventandiodinecatalyst．TetrachloroterephthalicacidwasacylatedbysulphurousoxychlorideinthepresenceofD

6、MFtoformtetrachloroterephthaloy

7、chloride．TheacylchlorideproductWasfluorinatedbypotassiumfluorideandesterifledbymethanoltosynthesizedimethyltetrafluoroterephthalate．Theesterwasreducedwithpotassiumborohydridcandlithiumchloridetogivetetrafluoroterephthalylalcoh01．TheaboveproductWaSbrorrmte

8、dinthehydrobromicacidtoobtain4-bromomethyl-2，3，5，6-tetrafluoro—benzenemethan01．4一Methyl-2，3，5，一6-tetrafluorobenzenemethanolWasobtainedbyreducingthebromidewithmagnesium．IntheexistofDCCandDMAP,tefluthrinWasgotbythecondensationreactionbetween4-methyl-2，3，5，6一tetrafluoro—benzenemet