試析星型抗氧劑的設(shè)計合成與性能研究

試析星型抗氧劑的設(shè)計合成與性能研究

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1、星型抗氧劑的設(shè)計合成與性能研究摘要抗氧劑是指那些能防止或阻緩有機(jī)材辯氧化的化合物,能夠使聚合物穩(wěn)定的一種重要助劑。受阻酚類抗氧劑一直作為彈塑性體、涂料、粘合劑等聚合物的主抗氧劑,具有抗氧效果好,熟穩(wěn)定性高,對塑料無污染、不著色,與聚合物相存性好等特點(diǎn),是目前應(yīng)用最廣泛、用量最大的抗氧劑。目前,國內(nèi)外關(guān)于酚類抗氧劑的研制和開發(fā)仍是高分子科學(xué)領(lǐng)域研究的熱點(diǎn)。樹枝狀大分子是近十幾年來發(fā)展起來的一類具有全新化學(xué)結(jié)構(gòu)的聚合物,具有獨(dú)特的結(jié)構(gòu),其表面基團(tuán)可以進(jìn)行功能基轉(zhuǎn)化,并且可在分子水平上設(shè)計分子的大小、形狀和結(jié)構(gòu),通過對端基官能團(tuán)的表面

2、修飾改性,可獲得具有新功能的樹枝狀高分子。本文采用發(fā)散合成法,分別以7_,---胺和己二胺為核心合成了1.OG樹枝狀大分子骨架。乙二胺為核1.0(3樹枝狀大分子合成條件為;反應(yīng)物摩爾比32:1、反應(yīng)溫度為25"c、反應(yīng)時問24h,在此條件下得到乙二胺為核的1.OG樹枝狀大分子的產(chǎn)率為99.9%。合成了己二胺為核的1.0G樹枝狀大分子,并對其反應(yīng)條件進(jìn)行了探索和優(yōu)化,考察了反應(yīng)溫度、反應(yīng)時間、反應(yīng)物摩爾比對反應(yīng)產(chǎn)率的影響。得出最佳反應(yīng)條件為:反應(yīng)溫度為50℃、反應(yīng)時間24h、反應(yīng)物摩爾比為6:l。在此條件下以己二胺為核的1.OG樹

3、枝狀大分子的產(chǎn)率為69.94%。提出了一種新的樹枝狀大分子末端基轉(zhuǎn)化方法,以3,5.甲酯為原料,通過水解反應(yīng)和鹵化置換反應(yīng),合成了具有抗氧化功能基團(tuán)的中間體3,5.丙酰氯,通過分子設(shè)計將3,5一丙酰氯分別接枝到乙二胺和己二胺為核的1.0(3樹枝狀大分子骨架上,得到了星型抗氧劑A和星型抗氧劑B,重點(diǎn)對星型抗氧劑A接枝反應(yīng)條件進(jìn)行了探索和優(yōu)化??疾炝巳軇?,縛酸劑、反應(yīng)溫度、反應(yīng)原料配比、反應(yīng)時間對反應(yīng)產(chǎn)率的影響,得出最佳反應(yīng)條件為:以三氯甲烷作溶劑,三乙胺作縛酸劑,·原料配比為8:1,采用兩段控溫,在冰水浴下滴加1.0G,在30℃下

4、恒溫反應(yīng)12h,在此條件下產(chǎn)品的產(chǎn)率為67.6%。參考上述條件初步合成了星型抗氧劑B,產(chǎn)率為60,12%。最后通過元素分析和紅外光譜分析對合成的兩種星型抗氧劑的結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征,初步證明了合成產(chǎn)品的分子結(jié)構(gòu)與設(shè)計分子的結(jié)構(gòu)基本相符。另外,對這兩種抗氧劑分別進(jìn)行了抗氧化性能評價,以LLDPE(7402)與PP(T30S)作為基體。以抗氧劑1098、1010作為參照物,測試兩種抗氧劑的氧化誘導(dǎo)期(OlD,熔體流動速率(MFR)等性能指標(biāo)。結(jié)果表明,兩種星型抗氧劑均具有顯著的抗氧化性能,綜合性能明顯優(yōu)于抗氧劑1010。將星型抗氧劑A與抗

5、氧劑168進(jìn)行復(fù)配應(yīng)用于LLDPE樹脂中,評價結(jié)果表明,星型抗氧劑A與抗氧劑168有良好的配伍性.顯示出了良好的抗氧化性能,其性能優(yōu)于抗氧劑1076與1098和168的復(fù)配體系。關(guān)鍵詞:星型抗氧劑;樹枝狀大分子:合成;端基改性;性能評價;ⅡStudyofDesignSynthesisandThePropertiesofS(arrineasAntioxidanraAbstractAnfioxidantsarcthosecompoandswhichcanperventorpostpondoxidationoforganicmater

6、ials.Itisveryimportantstabilizingadditivesinpolymer,Hinderedphenolicantioxidantisoneofprimaryantioxidants.Itisusedextensivelyinelastomers,dopesandbonds.Ithavemanychaterasticsasgoodeffectofoxidantionresisting,highheatstability,n0polluteandnocolourupinplastic,goodconsi

7、stantwithpolymers.Atthepresenttimehinderedphenolicantioxidantismostusedanddosagemaximalontioxidant.Thedevelopmentandrasenrehofhinderedphenolicantioxidantarehotspotin伽efieldofmacromolecule.Dendrimerisaentirelynewtypeofchemistryconfigurablepolymerwhichhavebeenexpendedo

8、verdecades.ithasparticularconfiguration.Thesurfaceterminalgroupcallearlyonfunctiontransformwhichcanobtainmanynewlyfunctionaldendrim

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