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《基于金納米簇和電活性氨基酸的電化學傳感器》由會員上傳分享，免費在線閱讀，更多相關內容在學術論文-天天文庫。
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3、分外不包含他人已經發(fā)表或撰寫的研究成果。對本文的研究工作做出重要貢獻的個人和集體，均已在文中Ｗ明確的方式注明。本聲明的法律結果將完全由本人承擔。作者簽名；日期；又；／ＪＴ．曲阜師范大學研究生學位論文使用授權書＂＂＂／＂□ｖ（根據學位論文類型相應地在劃）《基于余納米簇和電活巧氨基酸的電化學傳感器》系本人在曲阜師范大學攻讀博±｜＝｜／碩±口學位期間，在導師指導下完成的博ｉｎ／碩±口學位論文。本論文的研究成果歸曲阜師范大學所有，本論文的研究內容不得抖其他單位的名義發(fā)
4、表。本人完全了解曲阜師范大學關于保存、使用學位論文的規(guī)定，同意學校保留并向有關部口送交論文的復印件和電子版本，允許論文被查閱和借閱。本人授權曲阜師范大學，可［＾采用影印或其他復制手段保存論文，可公開發(fā)表論文的全部或部分內容。作者簽名；色瓦曰期：化導師簽曰期？：八／主方化摘要摘要電化學傳感器具有設計簡單、價格低廉、靈敏度高、攜帶方便、易于微型化和自動化等優(yōu)點。本論文發(fā)展了基于酶-金納米簇和電活性氨基酸材料的電化學傳感器，并應用于環(huán)境毒物以及癌癥診斷和轉移標志物的檢測。（1）發(fā)展了
5、一種基于電活性酪氨酸檢測有機磷毒劑的電化學方法（第二章）。將有機磷毒劑敏感的電活性酪氨酸修飾于磁性顆粒表面制得FeR3ROR4R@Tyrosine，利用酪氨酸被有機磷毒劑磷化后失去電活性的現象，借助磁性電極跟蹤酪氨酸結合有機磷前后的電信號變化，實現對血液中有機磷含量的高靈敏檢測。該FeR3ROR4R@Tyrosine綜合了磁性顆粒易于分離、酪氨酸的不可逆氧化、酪氨酸-有機磷結合物的高穩(wěn)定性等特點，所建立的檢測方法實現了對血液中有機磷毒劑的簡單、快速、特異的檢測，其檢測限可達0.016nM。（2）通過蛋白
6、質生物礦化技術制備了生物蛋白酶-金納米簇復合物，提出了一種借助金納米簇改善生物酶的催化活性的新途徑（第三章）。鑒于生物酶的催化活性位點常位于3+其蛋白質深部，本文將AuPP引入到常見酶蛋白的通道中，并通過酶表面或內部還原性氨基3+酸原位還原AuPP形成金納米簇通道，以提高生物酶的催化活性。實驗采用了比色法對三種常見酶活性及其反應動力學進行了系統(tǒng)研究。結果表明，與相應的生物酶比較，由此制得的酶-金納米簇不僅獲得了更高的催化活性，而且獲得了更高的反應底物親和性。該方法為改善生物酶活性提供了新的思路，可望進一
7、步擴展酶的催化應用范圍。（3）建立了一種超靈敏的“三明治”型電化學傳感技術用于檢測血液中低含量的游離miRNAs（第四章）。采用堿性磷酸酶原位合成金納米簇制得堿性磷酸酶-金納米簇復合物，用以標記DNA檢測探針，進而通過與磁顆粒負載的DNA捕獲探針捕獲的目標miRNA雜交，形成“三明治”型的核酸復合物，然后，引入DNA連接酶將與目標鏈互補的兩個DNA探針連接，一方面，借助堿性磷酸酶-金納米簇中堿性磷酸酶催化水解磷酸化抗壞血酸得到還原性產物，另一方面，利用其中金納米簇催化銀沉積反應以實現銀信號的放大，并結合
8、磁性電極對銀信號的輸出，建立了一種超靈敏檢測血中miRNAs的電化學傳感器。研究表明，DNA連接酶的使用，不僅提高了磁性電極表面DNA探針對大量銀沉積的承受能力，以最大限度地獲得了銀沉積放大信號，而且借助連接酶對匹配核酸序列的連接選擇性，使精確定量單堿基突變miRNA成為可能。由此建立的基于銀催化沉積的電化學傳感方法突破了短鏈miRNAs的檢測瓶頸，實現了血液中miRNA的超靈敏檢測（檢測限達到21.5aM），可望用于癌癥的檢測診斷及其轉移
