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1、第十一章其他成分第一節(jié)有機(jī)酸一、結(jié)構(gòu)與分類有機(jī)酸按其結(jié)構(gòu)特點(diǎn)可分為芳香族、脂肪族和祜類有機(jī)酸三大類。1?芳香族有機(jī)酸疑基桂皮酸的衍生物普遍存在于中藥中,尤以對疑基桂皮酸、咖啡酸、阿魏酸和芥了酸較為多見。有些桂皮酸衍生物以酯的形式存在于植物中,如咖啡酸與奎寧酸結(jié)合成的酯,3■咖啡??鼘幩岷?,4■二咖啡酰奎寧酸是因陳利膽有效成分及金銀花抗菌有效成分。2.脂肪族有機(jī)酸常見的有檸檬酸、蘋果酸、酒石酸、琥珀酸等。3.砧類有機(jī)酸二、理化性質(zhì)1.性狀低級和不飽和脂肪酸多為液體,高級脂肪酸和芳香酸多為固體。2.溶解性小分了脂肪酸和含極性基團(tuán)較多的脂肪酸易溶于水,難溶于親脂性有機(jī)溶劑;人分子脂肪酸和芳香酸
2、人多為親脂性化合物,易溶丁親脂性有機(jī)溶劑而難溶于水。有機(jī)酸均能溶于堿水。3.酸性因分子屮含竣基而呈較強(qiáng)的酸性,能與碳酸氫鈉反應(yīng)生成有機(jī)酸鹽。三、提取與分離1?有機(jī)溶劑提取法利用有機(jī)酸易溶于親脂性有機(jī)溶劑而難溶于水,有機(jī)酸鹽易溶于水而難溶于親脂性有機(jī)溶劑的性質(zhì),一般先用稀酸水浸潤藥材,使有機(jī)酸游離,然后選用合適的有機(jī)溶劑提取。2.離了交換樹脂法強(qiáng)堿型陰離了交換樹脂。四、含有機(jī)酸的中藥實(shí)例金銀花主要有效成分為有機(jī)酸。其屮綠原酸、異綠原酸以及3,4■二咖啡??鼘幩帷?,5■二咖啡??鼘幩?、4,5?二咖啡??鼘幩岬幕旌衔锸墙疸y屁的主要抗菌有效成分。(-)綠原酸的結(jié)構(gòu)及其特點(diǎn)綠原酸為一分子咖啡酸與一
3、分子奎寧酸結(jié)合而成的酯,即3■咖啡??鼘幩?異綠原酸是綠原酸的同分異構(gòu)體,為5■咖啡酰奎寧酸。(-)綠原酸的理化性質(zhì)1?酸性呈較強(qiáng)酸性,可與碳酸氫鈉形成鹽。2.溶解性可溶于水,易溶于熱水、甲醇、乙醇、丙酮等親水性溶劑,難溶于乙醍、氯仿、苯等親脂性有機(jī)溶劑。3.化學(xué)性質(zhì)分子結(jié)構(gòu)中含酯鍵,在堿性環(huán)境中易被水解。(三)綠原酸的提取、分離與鑒定1?提取利用綠原酸極性較人的性質(zhì),通常采用水煎煮提取法、水提醇沉提取法、70%乙醇冋流提取法從中藥中提取綠原酸。2分離1)離子交換法強(qiáng)堿型陰離子交換樹脂。2)聚酰胺吸附法第二節(jié)隸質(zhì)蘇質(zhì)乂稱蘇酸或單寧,是植物界中一類結(jié)構(gòu)比較復(fù)雜的多元酚類化合物。這類物質(zhì)能與蛋
4、白質(zhì)結(jié)合形成不溶于水的沉淀,在分了結(jié)構(gòu)中有大量的酚輕基或竣基存在。糅質(zhì)具有多種生物活性:1)收斂作用;2)抗菌、抗病毒作用,如貫眾糅質(zhì)可抗流感病毒;3)解毒作用;4)降壓作用,如檳榔糅質(zhì);5)驅(qū)蟲作用;6)清除口由基作用等。一、結(jié)構(gòu)與分類(-)可水解糅質(zhì)由酚酸與多元醇通過昔鍵和酯鍵形成的化合物,可被酸、堿和酶催化水解。根據(jù)水解后產(chǎn)生酚酸的種類,分為沒食子酸蘇質(zhì)和逆沒食子酸蘇質(zhì)。1.沒食了酸糅質(zhì)水解后生成沒食了酸(或其縮合物)和多元醇。如五倍了隸質(zhì)。2.逆沒食子酸糅質(zhì)水解后產(chǎn)生逆沒食子酸和糖。如訶子糅質(zhì)。(二)縮合軟質(zhì)縮合蘇質(zhì)不能被酸水解,經(jīng)酸處理后反而縮合成不溶于水的高分子蘇酊,乂成糅紅。
5、縮合糅質(zhì)化學(xué)結(jié)構(gòu)復(fù)雜,組成縮合糅質(zhì)的基木單元是黃烷?3■醇,最常見的是兒茶素。如大黃隸質(zhì)。二、理性性質(zhì)1?性狀多為無定形粉末,分子量在500-3000,具有吸濕性,呈米黃色、棕色、褐色等。2.溶解性可溶于水、甲醇、乙醇、丙酮等親水性溶劑,也可溶丁乙酸乙酯,難溶于乙醯、苯、氯仿等親脂性溶劑。3.述原性易氧化,具有較強(qiáng)的述原性,能述原多倫試劑和斐林試劑。4.與蛋白質(zhì)作用可與蛋白質(zhì)結(jié)合生成不溶于水的復(fù)合物沉淀。實(shí)驗(yàn)室一般使用明膠檢識、提取或除去糅質(zhì)。5?與三氯化鐵作用隸質(zhì)的水溶液可與三氯化鐵作用呈藍(lán)黑色或綠黑色反應(yīng)。6?與重金屈鹽作用軟質(zhì)的水溶液能與醋酸鉛、醋酸酮、氯化亞錫等重金屬鹽產(chǎn)生沉淀反應(yīng)
6、。7.與生物堿作用可與生物堿結(jié)合生成難溶于水的沉淀。三、提取與分離1.提取95%的乙醇冷浸或滲漉的方法。2.分離(1)乙酸乙酯從水溶液中萃取糅質(zhì)。(2)水溶液中加入酷酸鉛或咖啡堿沉淀隸質(zhì)。(3)葡聚糖凝膠柱色譜法分離。四、除去軟質(zhì)的方法冷熱處理法、石灰(沉淀)法、鉛鹽(沉淀)法、明膠(沉淀)法、聚酰胺吸附法和溶劑法(醇溶液調(diào)pH法)等。第三節(jié)蛋白質(zhì)和酶—.白質(zhì)^蛋白質(zhì)多囁可溶于水,形成膠體溶液,加熱煮沸后變性凝結(jié),自水中析出。不溶于有機(jī)溶劑,用水煮醇沉法即可使蛋白質(zhì)沉淀除去。蛋口質(zhì)溶于堿水屮,加入少量硫酸銅溶液,即顯紫色或紫紅色,稱Z為雙縮月尿反應(yīng)。二、酶酶是一種活性蛋口。加熱、加入電解質(zhì)
7、或重金屬鹽可使酶滅活。酶的水解作用具有專屬性。第四節(jié)多糖糖類成分包括單糖、低聚糖(2?10分子單糖)和多糖(含10個以上單糖)。屮藥屮常見多糖包括淀粉、菊糖、黏液質(zhì)、果膠、樹膠、纖維素和甲殼質(zhì)等。多糖不具有單糖和低聚糖的一般性質(zhì),無甜味,大多不溶于水,即使有的多糖在水中有一定溶解度,也只能形成膠體溶液。多糖不溶于稀醇及其它有機(jī)溶劑。第五節(jié)蛻皮激素蛻皮激索是一類具有強(qiáng)蛻皮活性的物質(zhì),具有促進(jìn)細(xì)胞生長的作用,對人體有促進(jìn)蛋白