制革工業(yè)廢水處理技術(shù)

制革工業(yè)廢水處理技術(shù)

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1、制革工業(yè)廢水處理技術(shù)制革工業(yè)廢水是一種對(duì)水源生態(tài)環(huán)境嚴(yán)重污染的廢水。它的生化需氧量高,懸浮物多,帶有色澤及臭味,并含有硫化物、鉻、植物鞣劑及酚類(lèi)合成鞣劑等有害物質(zhì),是一種較難治理的工業(yè)廢水。制革工藝主要包括腌制、浸灰(回軟、脫脂、脫毛)、鞣制、以及后整理工序。大多數(shù)的廢物和污染物是在濕加工過(guò)程(浸灰、鞣制)產(chǎn)生。我國(guó)大多數(shù)制革廠采用石灰脫毛和鉻鞣技術(shù),少數(shù)制革廠采用酶脫毛和鉻鞣技術(shù)。制革廢水由強(qiáng)堿性的浸灰脫毛廢水和弱酸性的鞣革廢水組成,廢水中含有高濃度的鞣料、氯化物、硫化物、表面活性劑、化學(xué)助劑、油脂、蛋白質(zhì)及S

2、S等污染物;混合廢水呈堿性,外觀渾濁,有難聞氣味,水質(zhì)水量隨時(shí)間變化很大。一般情況下,綜合廢水的COD3000~4000mg/L、BOD1500~2000mg/L、SS2000~4000mg/L、S2-50~100mg/L、Cr3+80~100mg/L。制革廢水的可生化較好,一般均可采用生化法處理。但廢水中常含有硫化物和鉻離子,會(huì)對(duì)微生物產(chǎn)生抑制,故要充分重視預(yù)處理的作用,所以在制革廢水的治理中,一般均采用“物化—生化”組合工藝。一、工藝選擇應(yīng)考慮的因素1 制革原料及制革工藝制革原料及生產(chǎn)工藝不同,對(duì)制革廢水的水

3、質(zhì)影響很大。如羊皮革生產(chǎn)廢水的COD、BOD、油脂濃度較低,但Cr3+、S2-濃度較高,堿性較強(qiáng);豬皮革生產(chǎn)廢水中SS、油脂及Cl-濃度較高。不同的制革廢水,要選擇不同的處理工藝,以期取得更好的處理效果。如制革廢水中含有過(guò)高的鹽類(lèi)物質(zhì),容易對(duì)微生物的活性產(chǎn)生抑制,所以,選擇耐鹽性較強(qiáng)的低負(fù)荷活性污泥法,還是選擇耐鹽性較差的中負(fù)荷生物膜法,要權(quán)衡利弊后確定;一般制革廢水的生化性很好,但制裘皮的綜合廢水,BOD/COD的比值在0.2以下,而COD的含量并不高,一般不超過(guò)2000mg/L,當(dāng)采用接觸氧化法處理時(shí),池中填

4、料形成不了生物膜,所以最好在廢水處理工藝中,加一道水解酸化,以提高其BOD/COD的比值。如廢水中含有大量的鈣鐵離子,采用纖維填料,初期運(yùn)行效果很好,但長(zhǎng)期運(yùn)行,鈣鐵離子易粘附在纖維表面并結(jié)垢,造成纖維鈣化,使之發(fā)脆、斷裂,使處理效果越來(lái)越差。如果經(jīng)常更換填料又增加了企業(yè)負(fù)擔(dān),因而接觸氧化工藝在此類(lèi)制革廢水處理中要慎用。2進(jìn)水水質(zhì)和出水處理標(biāo)準(zhǔn)制革廢水的COD一般在3000~4000mg/L,生化性較好,經(jīng)污水處理工藝處理后,一般出水要求達(dá)到國(guó)標(biāo)二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)(COD<300mg/L),但也有一些污水處理站的運(yùn)行,需要

5、滿(mǎn)足更嚴(yán)格的排放標(biāo)準(zhǔn),如湖南某制革服裝有限責(zé)任公司[5],將生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生的脫毛廢水、鉻鞣廢水、染色廢水分別進(jìn)行預(yù)處理后,匯入一起,經(jīng)混凝沉淀、接觸氧化池、接觸過(guò)濾池處理后,出水可達(dá)GB8978-1996中的一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)。廣東某皮革廠采用絮凝沉淀—活性污泥法—接觸氧化法組合工藝處理制革廢水,自2003年12月投產(chǎn)至今處理效果穩(wěn)定,進(jìn)水COD為3000~3500mg/L時(shí),出水COD約40mg/L,各項(xiàng)出水指標(biāo)均達(dá)到廣東省地方標(biāo)準(zhǔn)(DB44/26-2001)一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)。3 預(yù)處理工藝的選擇預(yù)處理的主要作用是去除盡可能多的

6、SS、油類(lèi)、鉻離子和硫化物,降低有機(jī)物和有毒物質(zhì)濃度,以確保后續(xù)生物處理的高效穩(wěn)定運(yùn)行。混凝沉淀和氣浮是皮革廢水常用的預(yù)處理方法?;炷恋?主要是通過(guò)向廢水中投加NaOH、硫酸亞鐵、PAC等藥劑,使水中的硫化物和鉻離子沉淀而去除;而氣浮,主要是通過(guò)向水中投加破乳劑和絮凝劑,并通過(guò)微小氣泡的上浮和粘附作用,使水中的油類(lèi)物質(zhì)和SS得到有效去除。對(duì)于預(yù)處理工藝,需要結(jié)合后續(xù)生物處理工藝選擇。魏家泰經(jīng)多個(gè)工程實(shí)踐后認(rèn)為,低負(fù)荷運(yùn)行的工藝(如氧化溝法)因其耐沖擊負(fù)荷能力較強(qiáng),對(duì)預(yù)處理要求不是太高;負(fù)荷高的工藝(如接觸氧化法

7、)則需相應(yīng)提高預(yù)處理效率。所以,在采用接觸氧化法作為生物處理工藝時(shí),對(duì)預(yù)處理的要求嚴(yán)格,如果預(yù)處理達(dá)不到預(yù)期目標(biāo),將會(huì)影響后續(xù)接觸氧化法的處理效果,因而影響整個(gè)系統(tǒng)的運(yùn)行穩(wěn)定性。4 生物處理工藝的選擇制革廢水處理中應(yīng)用較多的生物工藝,包括氧化溝、SBR及接觸氧化法。氧化溝為低負(fù)荷活性污泥法,它采用較低的容積負(fù)荷和較長(zhǎng)的停留時(shí)間,對(duì)廢水的處理效果好,而且具有很強(qiáng)的抗沖擊負(fù)荷能力,但占地面積大,所以對(duì)于中、小型制革廠,這種工藝并非最佳選擇;SBR為間歇式活性污泥法,采用間歇進(jìn)出水的方式運(yùn)行,具有很大的靈活性,并具良好

8、的脫氮除磷功能,出水水質(zhì)好、運(yùn)行費(fèi)用低,且不易發(fā)生污泥膨脹,適用于水質(zhì)水量隨時(shí)間變化較大的制革廢水的處理;接觸氧化法為膜法處理工藝,主要是通過(guò)設(shè)置在氧化池中的彈性填料,來(lái)保持更高的生物污泥濃度,促進(jìn)污染物質(zhì)的去除,它具有占地面積小、處理效果好、不易發(fā)生污泥膨脹等優(yōu)點(diǎn),但是投資及運(yùn)行費(fèi)用較高。所以要針對(duì)不同的進(jìn)水水質(zhì)和處理要求,并綜合考慮占地面積、基建費(fèi)用和運(yùn)行費(fèi)用等因素,

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