新型有機(jī)色素類三階非線性光學(xué)材料的合成及性能研究

新型有機(jī)色素類三階非線性光學(xué)材料的合成及性能研究

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1、浙江工業(yè)大學(xué)博士學(xué)位論文新型有機(jī)色素類三階非線性光學(xué)材料的合成及性能研究姓名:蔡志彬申請(qǐng)學(xué)位級(jí)別:博士專業(yè):工業(yè)催化指導(dǎo)教師:李小年;高建榮20070501浙扛工業(yè)大學(xué)2007屆博士畢業(yè)論文以苯甲醛或取代苯甲醛為原料,與氯仿和氫氧化鈉用相轉(zhuǎn)移催化法制備了扁桃酸或取代扁桃酸,收率為86.8,~90.1%。制得的扁桃酸或取代扁桃酸與對(duì)苯二酚脫水環(huán)合,再經(jīng)氧氣氧化合成了4個(gè)對(duì)稱型苯并二呋喃酮類化合物,其中1個(gè)為新化合物,收率為32.6~40.0%。41個(gè)目標(biāo)化合物由瓜、1HNMR和元素分析進(jìn)行了結(jié)構(gòu)確證和Uv吸收光譜性能測(cè)定。探索了化合物的合成方法和反應(yīng)機(jī)理過(guò)程,實(shí)驗(yàn)考察了關(guān)鍵合成反應(yīng)的工藝

2、條件。在分析三階非線性光學(xué)性能原理和參數(shù)模型的基礎(chǔ)上,采用飛秒激光,應(yīng)用簡(jiǎn)并四波混頻測(cè)量技術(shù),測(cè)試并計(jì)算擬合了41個(gè)目標(biāo)化合物在非共振狀態(tài)下的三階非線性光學(xué)極化率z(3),非線性折射率n2,分子二階超極化率丫,以及響應(yīng)時(shí)間f等性能參數(shù)。雙偶氮.9,10.葸二酮類化合物的z(3)為2.62~3.93x10。13esu,n2為4.82~7.24x10。12eSU,T為2.57~3.84x10圳eSa,f為86~116fs。偶氮一1,3,4.噻二唑類化合物的z(3’為3.31~4.29x10。13eSU,n2為6.08~7.89x10加eSU,丫為3.44~4.29x10小eSU,f為69~

3、112fs。對(duì)稱型苯并二呋喃酮類化合物的z∞為2.86~3.21×10"”esll,n2為5.26~5.91×10-12e鰳,Y為2.92~3.42x1041e鯽,f為88~98fs。探索了分子結(jié)構(gòu)與三階非線性光學(xué)性能之間的關(guān)系。離域能小的共軛骨架,非中心對(duì)稱結(jié)構(gòu),長(zhǎng)的共軛鏈,吸供取代基的引入,取代基強(qiáng)的供電子性或吸電子性,長(zhǎng)的吸供電子取代基之間的距離,以及良好的共平面程度等因素有利于獲得較大的三階非線性光學(xué)性能。關(guān)鍵詞:非線性光學(xué),簡(jiǎn)并四波混頻,雙偶氮一9,10.蒽二酮,偶氮.1,3,4-噻二唑,對(duì)稱型苯并二呋喃酮,合成,三階非線性光學(xué)極化率,分子二階超極化率IlSTUDIESONT

4、HESYNTHESISANDTHIRD-ORDEROPTICALNONLINEAlUTIESOFNOVELORGANICCHRoMOPHoRECOMPOUNDSAbstraet111therapidlygrowingfieldoftheorganicfunctionalmaterials,organicnonlinearopticalQjLo)materials,especiallyofthethird-order,areattheforefxontofresearchactivities.Organicthird-ordernonlinearopticalmaterialshaven

5、umerousapplications,suchasopticalfibercommunication,opticalcomputing,opticaldatastorage,dynamicholography,lasermedicaltreatment,laserweaponandSO011.Threeseriesof41novelorganicchromophorecompoundssuchasbisazo.9,10.a(chǎn)nthracenedione,azo-1,3,4-thiadiazoleandsyrmnetricalbenzodifuranoneweredesignedands

6、ynthesizedinthedissertation.Theoff-resunantthird-orderopticalnonlinearitiesofthesenovelcompoundswereinvestigated.TheinfluenceofthemolecularstructuresOllthethird-orderopticalnonlinearitieswasstudied.Aseriesof16bisazo-9,10-anthracenedionecompoundsweresynthesizedbybisdiazotizingof2,6-diaminoanthraq

7、uinoneornT浙江工業(yè)大學(xué)2007屆博士畢業(yè)論文1,5-diaminoanthraquinonewitllnitrosylsulfaricacid,thencouplingwithaniline。phenolorsubstitutedphen01.Theyieldswerelg.0~65.2%.14ofthemwerenewcompounds.2-Amino.1,3,4-thiadiazoleand2-amino-5-methyl-1,3

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