Pullulan樹枝化聚合物的合成及其性能研究

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1、SYNTHESISANDPRoPERTIESOFPULLULAN.BASEDDENDRONIZEDPOIYMERSADissertationSubmittedtotheGraduateSchoolofHenanNormalUniversityinPartialFulfillmentoftheRequirementsfortheDegreeofMasterofScienceByPuXinmingSupervisor:Prof.HuZhiGuoMay,2014摘要功能化樹枝聚合物因其獨特的分子結構特征,在納米材料、催化研究、醫(yī)藥等領域具有普通聚合物所無法比擬的優(yōu)勢,功

2、能化樹枝聚合物性能的研究在過去數(shù)十年間樹枝化聚合物一直是樹狀大分子研究領域中一個熱點。本文設計合成了一系列炔丙胺.PAMAM樹枝化基元和炔丁胺一Lys樹枝化基元,并在此基礎上合成了基于普魯蘭的樹枝化聚合物,具體的工作如下:(1)采用Gabriel法合成了炔丁胺,然后以炔丁胺為核心,選用發(fā)散法合成了一系列炔丁胺.賴氨酸樹枝基元,采用紅外光譜(IR)、核磁共振氫譜(1H-NMR)等技術表征產(chǎn)物的結構。(2)以炔丙胺為核心,選用發(fā)散法合成了一系列炔丙胺.PAMAM樹枝化基元,并用硬脂酸鈉功能化修飾G3炔丙胺.PAMAM樹枝基元,用紅外光譜(IR)、核磁共振氫譜(1H.N

3、MR)等技術表征產(chǎn)物的結構。(3)以NBS上的溴原子取代普魯蘭多糖分子中6號C原子上的伯羥基得到溴化的普魯蘭多糖。溴化普魯蘭多糖再與疊氮基反應合成帶有疊氮基的普魯蘭。采用核磁共振氫譜(1H.NMR)、核磁共振氫譜(”C-NMR)、元素分析等技術表征產(chǎn)物的結構。(4)以炔丁胺.賴氨酸樹枝基元及炔丙胺.PAMAM衍生物中的炔基與普魯蘭多糖上的疊氮基發(fā)生“click”反應,制備出~系列樹枝化聚合物。采用紅外光譜(IR)、核磁共振氫譜(1H-N脹)等技術措施表征產(chǎn)物的結構。(5)以金剛烷甲醇為引發(fā)劑引發(fā)丙交酯聚合合成了線性聚合物金剛烷IPLA;以B一環(huán)糊精為原料合成單取代

4、的6-N3一t3一CD,然后與G3炔丙胺一PAMAM樹枝基元“click”反應生成t5一CD—PAMAM。通過金剛烷與B.環(huán)糊精之間特殊的非鍵作用力構建具有~定功能的超分子組裝體。關鍵詞:樹枝化基元樹枝化聚合物普魯蘭多糖金剛烷13一環(huán)糊精ABSTRACTFunctionaldendronizedpolymershavebeenusedforvariousapplicationsinnano—materials,catalysisresearchandmedicinebecauseoftheirspecialmolecularstructures.Inthepast

5、fewdecades,dendronizedpolymershavebeenahottopicintheresearchofdendrimer.Inthispaper,Wedesignedseriesofpropargylamine—PAMAMdendronsandacetylenebutylamine—Lysdendrons.Andthen,thesedendronswereconjugatedtopullulanvia“click'’reactiontogetdendmnizedpolymers.Detailsaleasfollows:(1)Firstly,3

6、-butyn一1一amineWassynthesizedthrough“Gabriel”method.Andthen.a(chǎn)seriesofLysdendronswhosecorewas3-butyn·-1-·aminewereobtainedviadivergentgrowthpathway.ThemolecularstructuresoftheseproductswerecharacterizedbyIR,1H-NMR.(2)Aseriesofpropargylamine—PAMAMdendronswithpropargylaminecorewereprepare

7、dviadivergentgrowthpathway.AndtheG3propargylamine-PAMAMdendronsweremodifiedbysodiumstearate.ThemolecularstructuresoftheseproductsWerecharacterizedbyIR,1H—NMR.(3)Pullulan—BrWasobtainedwhenthehydroxylsonthesixthcarbonofpullulanpolysaccharidesWasreplacedbythebromineatomsontheNBS.Andthent

8、hepul

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