反應(yīng)精餾研究進(jìn)展及應(yīng)用前景

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1、維普資訊http://www.cqvip.com第30卷第2期江再E工Vo【30^o22O02年4月Jian~uChemleaJdusLnApt．2002斟技連最反應(yīng)精餾研究進(jìn)展及應(yīng)用前景劍，張志炳(1．上海石油化工研究院化學(xué)工程部，上海201208；2南京大學(xué)化工系，南京210093)摘要：對反應(yīng)精餾技術(shù)在工藝和模擬方面的研究進(jìn)展進(jìn)行了概述，簡單介紹了反應(yīng)精餾的關(guān)鍵技術(shù)并對反應(yīng)精餾的應(yīng)用前景進(jìn)行了展望。關(guān)鍵詞：反應(yīng)精餾{催化精餾；模擬中圖分類號(hào)：TQ028l3文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A文章編號(hào)：1(~O2—111

2、6{2002)02—002l一05反應(yīng)精餾(RL)，reactivedistillation)是將化學(xué)反應(yīng)公司(LcL)聯(lián)臺(tái)成立了催化精餾公刮(CDTECH)，專與精餾分離結(jié)合在同一設(shè)備中進(jìn)行的一種耦臺(tái)過門從事研究開發(fā)及轉(zhuǎn)讓催化精餾技術(shù)，目前已獲得程。按照反應(yīng)中是否使用催化劑可將反應(yīng)精餾分為多項(xiàng)專利。UCC、Texaco、IFP等各大公司也正在開發(fā)催化反應(yīng)精餾過程和無催化劑的反應(yīng)精餾過程，催催化精餾新工藝。我國的齊魯石化公司在】988年化反應(yīng)精餾過程按所用催化劑的相態(tài)又可分為均相從美國引進(jìn)一套MTBE的

3、催化精餾裝置后，也開發(fā)催化反應(yīng)精餾和非均相催化精餾過程，非均相催化了自己的催化精餾技術(shù)，并已在國內(nèi)外申請了多項(xiàng)精餾過程即為通常所講的催化精餾(CD，catalytic專利。該公司開發(fā)的催化精餾技術(shù)已在海高橋化distillation)。工廠實(shí)現(xiàn)了工業(yè)生產(chǎn)。另外，北京石油化工設(shè)計(jì)院本文試對反應(yīng)精餾在工藝和模擬兩方面的研究等單位開發(fā)的催化精餾技術(shù)已在洛陽煉油廠建成一進(jìn)展及應(yīng)用前景做一概括性的介紹。套年產(chǎn)~frBE2000t的生產(chǎn)裝置，上悔石化研究院也擁有催化精餾生產(chǎn)MTBE的成套技術(shù)1990年1反應(yīng)精餾工藝

4、的研究世界上催化精餾生產(chǎn)WI'BE的能力已達(dá)4324．71．1研究進(jìn)展上。近年來發(fā)現(xiàn)MTBE存在環(huán)境污染問題，美國1921年Bacchaus首先提出了反應(yīng)精餾的概念，有些州已禁止在汽油中使用MTBE，催化精餾生產(chǎn)7O年代初，Sennewald等則首先對催化精餾過程進(jìn)MTBE的這一經(jīng)典技術(shù)有可能在今后不再被發(fā)展行了描述。從那以后，關(guān)于反應(yīng)精餾的研究已不再目前，除了合成MTBE的催化精餾技術(shù)實(shí)現(xiàn)了局限于均相反應(yīng)(包括均相催化反應(yīng))，出現(xiàn)了非均工業(yè)化生產(chǎn)之外，C．R．＆L公司又開發(fā)rWI'BE裂相催化精餾過程

5、解生產(chǎn)高純度異丁烯的工藝過程并已實(shí)現(xiàn)工業(yè)化；最早申請催化精餾專利的是美國的Chm~'o公乙基叔丁基醚(E3"BE)和甲基特戊基醚(TAME)的醚司。美國化學(xué)研究特許公司(C．R．＆L，Chemical化過程在技術(shù)上已成熟，也可實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)；ResearchandLicensingCo．)從1978年開始研究開發(fā)CDTECH公司開發(fā)了一種煉廠重整油中芳烴烷基化催化精餾技術(shù)，并發(fā)表了多項(xiàng)專利，其開發(fā)的甲基叔回收催化裂化廢氣中烯烴的工藝過程；中型裝置操丁基醚(IVITBE)催化精餾技術(shù)于1981年首先在作已

6、經(jīng)證實(shí)，催化精餾可用于丁業(yè)生產(chǎn)乙苯和異丙CharterInternationalOil公司的Huston煉油廠建成了犖，這兩種重要工藝過程的開發(fā)正在最后定型，實(shí)日產(chǎn)222．6MTBE的工業(yè)生產(chǎn)裝置，實(shí)現(xiàn)了這一現(xiàn)工業(yè)轉(zhuǎn)讓。據(jù)稱，目前CDTECH公司至少可以技術(shù)的工業(yè)化CR．＆L公司還與魯姆斯克勒斯特提供60個(gè)醚化單元的工藝技術(shù)(其中包括2個(gè)ET-收稿日期：2001—12一l0作者簡介：肖劍(1970一)，河北孟村人，工學(xué)博上，高級工程師，主要研究方向?yàn)槭突し蛛x過程=維普資訊http://www.cqv

7、ip.com江蘇f／工2∞0年4月BE單元干u1O個(gè)TANE單元)，9個(gè)以上的加氫單元1．2反應(yīng)精餾的適用范圍和工藝要求和1個(gè)乙苯生產(chǎn)單元的工藝技術(shù)。加氫系統(tǒng)主要應(yīng)催化精留技術(shù)并不是能適用于所有的化1=過用f丁=烯選擇性加氫、戊二烯選擇性加氫、己_二烯程，它最適用于混合物精餾過程促使反應(yīng)組分完全選擇性加氫和苯加氫制環(huán)己烷。另外，還有許多在轉(zhuǎn)化的可逆反直。催化精餾技術(shù)的應(yīng)用受下條件工藝過程中采用催化精餾技術(shù)的可行性研究正在評的限制：價(jià)之中我國的北京服裝學(xué)院和北京燕山石化也聯(lián)(1)操作必須在組分的臨界點(diǎn)以下

8、，舌則蒸汽合開發(fā)了催化精餾生產(chǎn)乙苯的烷基化工藝，并申請與液體形成均相混合物，將無法進(jìn)行分離；了美國專利。(2)在催化反應(yīng)適宜的E力、溫度范圍內(nèi)，反應(yīng)催化精餾把催化反應(yīng)和精餾分離有機(jī)地結(jié)合起組分必須能進(jìn)行精餾操作：來，使二者都得到強(qiáng)化，而且該過程中采用固態(tài)催化(3)原料和反應(yīng)產(chǎn)物揮發(fā)度必頹有較大差別和劑，既起催化作用又有填料作用，所以，與傳統(tǒng)的反適宜的序列，反應(yīng)物與產(chǎn)物不能存在共沸現(xiàn)象；應(yīng)和精餾單獨(dú)進(jìn)行的過程相比，它具有其自身獨(dú)特(4)催化精