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《手性配體的合成及其在不對稱季碳形成中的應用研究》由會員上傳分享，免費在線閱讀，更多相關內(nèi)容在學術(shù)論文-天天文庫。
1、云南大學碩士畢業(yè)論文摘要摘要本論文共分四個部分。第一章綜述了碳基Q位構(gòu)建手性季碳中心的烷基化和Michael加成反應的研究進展，并對構(gòu)建非季碳手性中心具有極大潛力的Michael加成反應進行了進一步的綜述。兩方面均重點介紹聯(lián)蔡酚型和樟腦型配體在手性催化方面的應用;第二章論述了聯(lián)蔡酚型和樟腦型兩類新型多齒手性配體的設計、合成及其在不對稱季碳形成中的應用;第三章就在合成多齒手性配體過程中發(fā)現(xiàn)的一新穎1,5一烷基遷移反應的機理及其普適性進行了進一步的探索和研究;第四章詳細摘錄了前兩章所涉及的實驗步驟及其相關數(shù)據(jù)。(一)徐述部分提高合成效率(higheficient)，提高反應的選擇性
2、(selective)以及反應的普適性(highlyflexible)長期以來是有機合成工作者所追求的目標。高效率、高選擇性及普適性更是天然產(chǎn)物合成研究和藥物分子的設計、合成所關注的焦點。天然產(chǎn)物分子結(jié)構(gòu)的復雜性對于有機合成工作者而言便成了探索更好的合成戰(zhàn)略，發(fā)現(xiàn)更佳選擇性反應的源泉和動力。近年來有機合成工作者己發(fā)展出大量的手性試劑、催化劑，輔助劑，使手性季碳中心的立體選擇性構(gòu)建成為了可能，也使其在復雜天然產(chǎn)物和藥物分子的合成中得到日益廣泛的應用。設計、合成手性配體并將其用于不對稱季碳中心的構(gòu)建是有機合成化學中的一個熱點領域，而利用易于獲得或合成的手性原料進行新配體的設計、合成
3、仍然是配體研究的重要方向。本章的綜述僅偏重于介紹近年來樟腦型和聯(lián)蔡酚型配體的合成及其在不對稱合成方面云南大學碩士畢業(yè)論文摘要的應用。(二)手性配體的設計及合成“手性經(jīng)濟”原則是近年來不對稱催化的一個重要發(fā)展方向.具有C:對稱軸手性的多醇、多酚、多胺等多齒配體是用于制備手性Lewis酸催化劑最常用的手性源。聯(lián)蔡酚及其衍生物以其獨特的立體化學性質(zhì)，成為一種優(yōu)異的手性誘導配體?？紤]到天然原料的易得性，天然樟腦為原料進行手性配體的合成成為很多合成工作者的首選。由樟腦合成的手性配體在核磁位移試劑、有機鋅對撥基加成的形成GC鍵的反應中得到了較好的應用。本章將介紹從天然聯(lián)蔡酚和天然樟腦為原料
4、出發(fā)，利用其自身所具有的天然手性合成制備兩類新型多齒手性配體，期望從中得到非對映選擇J性較好的催化劑，以便將來用于天然產(chǎn)物中手性碳的構(gòu)建。手性配體己合成，其中聯(lián)蔡酚型配體在手性季碳形成中的應用研究己進行了初步的嘗試。(三)新頑的1,5一烷基遷移反應在第二章合成樟腦型手性配體的過程中偶然發(fā)現(xiàn)一115一烷基(氧-氧)遷移反應，文獻尚未見到類似相關報道。本章就其反應現(xiàn)象的確認、化合物結(jié)構(gòu)的全面解析、反應的動態(tài)追蹤、反應條件的摸索以及適用性等多方面進行了深入的研究，并對該反應的可能機理進行了較為詳細的探討。云南大學碩士畢業(yè)論文摘要(四)實臉部分本章詳細記錄了前兩章工作中的實驗條件、實驗
5、步驟及其相關的波譜數(shù)據(jù)。關鍵詞:手性配體，非對映選擇性，季碳中心，催化，1,5·烷基遷移.Abstract云南大學碩士畢業(yè)論文AbstractThisthesisincludesfourchapters.Inthefirstchapter,theadvanceintheenantioselectiveconstructionsofquaternarycarboncenteratthea-positionofacarbonylgroupthroughalkylationorMichaeladditionbyusingbinaphthalene-derivedandcamphor-
6、derivedligandswerepresented.Thesecondchapterdescribesthesynthesisandcharacterizationofanumberofnewbinaphthalene-derivedandcamphor-derivedligands.Anexampleforthestereoselectivegenerationofquaternarycarboncenteratothecarbonylgroupwasalsoprovided.Studiestowardsanunprecedented1,5-alkylgroupshift
7、foundinthesynthesisofcamphor-derivedligandarepresentedinthethirdchapter.Theendchapteristheexperimentalsection.Chapter1AdvancesintheenantioselectiveconstructionsofquaternarycarboncenterAnumberofbiologicallyactivenaturalproductscontainquaternarycarbo
