丁烷氧化法順酐生產(chǎn)的技術(shù)進(jìn)展

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1、第25卷第3期化學(xué)工業(yè)與工程技術(shù)Vol125No.32004年6月JournalofChemicalIndustry&EngineeringJun.,2004丁烷氧化法順酐生產(chǎn)的技術(shù)進(jìn)展王菊祁立超(南化集團(tuán)研究院,江蘇南京210048)摘要:系統(tǒng)介紹了丁烷法生產(chǎn)順酐的工藝技術(shù)和技術(shù)進(jìn)展,并對(duì)順酐的發(fā)展提出了建議。關(guān)鍵詞:順酐;丁烷;工藝技術(shù);進(jìn)展+中圖分類號(hào):TQ245123文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼:A文章編號(hào):1006-7906(2004)03-0043-04順酐(MA)又名馬來(lái)酸酐,化學(xué)名順丁烯二酸煉廠氣、裂解氣或油田伴生氣等

2、。正丁烷法每噸順酐,是一種重要的有機(jī)化工原料,已成為世界上僅次酐消耗1.1～1.2t正丁烷,而苯法每噸順酐消耗1.于乙酸酐和苯酐的第三大酸酐,下游產(chǎn)品領(lǐng)域極其1～1.3t苯;正丁烷法生產(chǎn)順酐理論產(chǎn)量為1∶1.廣闊,開發(fā)和應(yīng)用前景廣泛。其傳統(tǒng)的應(yīng)用主要集69,苯法為1∶1.256。因此,正丁烷法的順酐理論產(chǎn)中于不飽和聚酯樹脂,特別是玻璃纖維增強(qiáng)的不飽量比苯法高許多。隨著技術(shù)的不斷發(fā)展,正丁烷作[3]和聚酯樹脂,約占世界順酐需求量的一半以上。其原料其單耗將比苯低得多。與苯相比,正丁烷不次是用于生產(chǎn)富馬酸、琥珀酸、潤(rùn)滑油添

3、加劑、農(nóng)用僅消耗少,毒性也小。隨著全球環(huán)保壓力越來(lái)越大,化學(xué)品、耐熱苯乙烯樹脂等近百種下游精細(xì)化工有正丁烷法在滿足環(huán)保要求及發(fā)展前景方面比苯法更機(jī)中間體和專用化學(xué)品。新法制順酐脂化低壓加氫具生命力。因此,目前全球順酐生產(chǎn)能力80%以上生產(chǎn)1,4-丁二醇工藝的問(wèn)世,使之成為具有高附采用正丁烷路線,且有不斷增加的趨勢(shì)。加值的精細(xì)化工中間體1,4-丁二醇、四氫呋喃、γ目前,國(guó)外以正丁烷為原料生產(chǎn)順酐較典型的、-丁內(nèi)脂的重要原料,應(yīng)用領(lǐng)域迅速拓展。先進(jìn)的工藝路線有:美國(guó)Lummus公司和意大利1999年全球順酐生產(chǎn)能力達(dá)1.

4、37Mt,1998～Alusuisle公司聯(lián)合開發(fā)的正丁烷流化床溶劑吸收工[4]2003年全球順酐需求年均增長(zhǎng)為5.1%,到2003年藝,即ALMA工藝;英國(guó)BP公司開發(fā)的正丁烷全球順酐需求量達(dá)到1.16Mt。1999年我國(guó)順酐生流化床水吸收工藝,即BP工藝;美國(guó)SD公司開發(fā)產(chǎn)能力達(dá)150kt,預(yù)測(cè)到2005年我國(guó)順酐需求量為的正丁烷固定床水吸收工藝,即SD工藝;意大利180kt,年均增長(zhǎng)率為9.84%[1]。SISAS化學(xué)公司采用的正丁烷固定床溶劑吸收工[5]藝,即Conserpantochim工藝。1順酐生產(chǎn)方法

5、我國(guó)目前擁有兩套正丁烷法生產(chǎn)順酐裝置,全苯氧化法、正丁烷氧化法、丁烯(C4餾份)氧部依托油田建設(shè)。其中盤錦有機(jī)化工廠的10kt/a化法是順酐生產(chǎn)的3種基本路線(苯酐副產(chǎn)也可生順酐裝置,引進(jìn)的是美國(guó)SD工藝,1994年投產(chǎn)(催產(chǎn)順酐),其中苯氧化法是最早應(yīng)用的工藝,其反化劑同時(shí)引進(jìn));山東東營(yíng)勝利油田石油化工有限公應(yīng)器及催化劑技術(shù)成熟,但原料苯價(jià)格相對(duì)昂貴,司15kt/a生產(chǎn)裝置引進(jìn)的是ALMA工藝。產(chǎn)生的環(huán)境污染也比后兩種工藝嚴(yán)重,已日漸顯出2工藝技術(shù)其不足之處。丁烯氧化法利用石腦油裂解切割的粗工藝技術(shù)主要體現(xiàn)在兩方

6、面:一是反應(yīng)器床型,C4餾份(有效組分1-丁烯、2-丁烯、丁二烯共占二是回收精制技術(shù)。70%),可有效提高石腦油裂解氣的綜合使用率。2.1反應(yīng)器床型10年來(lái),正丁烷氧化法在催化劑研制及流化床反正丁烷氧化制順酐的反應(yīng)器床型,有固定應(yīng)器設(shè)計(jì)方面有了突飛猛進(jìn)的發(fā)展,該工藝具有原[6]床、流化床、移動(dòng)床3種反應(yīng)器。料價(jià)廉,污染相對(duì)較輕,順酐制造成本低的優(yōu)點(diǎn),逐漸成為順酐生產(chǎn)的主要路線,并有逐步取代苯氧[2]化法的趨勢(shì)。收稿日期:2004-03-02由正丁烷氧化制順酐技術(shù),自1974年美國(guó)孟山作者簡(jiǎn)介:王菊(1962-),女,

7、江蘇南京人,1990年畢業(yè)于南京廣播電視大學(xué),助理工程師。都公司等實(shí)現(xiàn)工業(yè)化以來(lái)得到迅速發(fā)展,丁烷來(lái)自·44·化學(xué)工業(yè)與工程技術(shù)2004年第25卷第3期2.1.1固定床反應(yīng)器熱反應(yīng)氣在冷卻器中進(jìn)一步冷卻,同時(shí)加熱鍋正丁烷氧化的固定床工藝技術(shù)主要有SD,爐給水,冷卻后的反應(yīng)氣經(jīng)過(guò)濾器濾出剩余的催化Monsanto和AlusuisseItalia3家公司。以SD公司為劑顆粒后至順酐回收。例,汽化的丁烷原料與壓縮空氣混合進(jìn)入反應(yīng)器,空ALMA流化床工藝與固定床相比有許多優(yōu)點(diǎn):-1速為1100～2600h。采用鹽泵使熔鹽在反

8、應(yīng)器(1)可在高烴類濃度下操作,其空氣消耗要比固定床夾套循環(huán)以除去反應(yīng)熱,控制反應(yīng)器溫度在400～少許多,因此空氣壓縮機(jī)負(fù)荷小,能耗較低,空壓機(jī)450℃。反應(yīng)生成氣進(jìn)入冷卻器與軟水進(jìn)行熱交投資也較省;(2)溫度分布均勻,不易飛溫,可在接近換,冷卻后溫度低于順酐的露點(diǎn),使40%～50%的催化劑失活溫度下操作,此時(shí)收率高;(3)輸出蒸汽順酐在分離器