氰酸酯樹脂改性體系研究

氰酸酯樹脂改性體系研究

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1、南京大學(xué)碩士學(xué)位論文中文摘要2008指導(dǎo)教師(姓名、職稱):塑拍星麴攮中文摘要高分子材料的應(yīng)用涉及國民經(jīng)濟(jì)、日常生活和國防安全的各個(gè)領(lǐng)域,在引進(jìn)、消化吸收與自主研發(fā)產(chǎn)業(yè)化的基礎(chǔ)上,我國高分子材料總體水平已有了長足的進(jìn)步。氰酸酯樹脂(CyanateEsterResin,CE)作為目前四大高性能樹脂基體材料之一,具有優(yōu)異的介電性能、力學(xué)性能、耐熱性和低吸濕率等,廣泛地應(yīng)用于航空、航天和電子等領(lǐng)域。雖然CE樹脂具有以上優(yōu)點(diǎn),但其進(jìn)一步聚合后形成的三嗪環(huán)結(jié)構(gòu)內(nèi)鏈的剛性較大,固化樹脂體系的交聯(lián)密度過高,導(dǎo)致聚合體的脆性較大,對于許多應(yīng)用場合來說,仍不能滿足要求。本文選擇室溫下為液體的

2、雙酚E型氰酸酯樹脂(BisphenolEDicyanateEsterResin,BEDCy)作為研究對象,采用端羥基聚丁二烯橡膠(Hydroxyl.terminatedpolybutadiene,HTPB)對BEDCy進(jìn)行增韌改性,HTPB分子結(jié)構(gòu)中的柔性鏈段使其可以用做熱固性樹脂的增韌劑。另外,活性端羥基也賦予了體系較好反應(yīng)性。本文首先對改性樹脂的固化工藝進(jìn)行了研究,改變不同的條件測預(yù)聚體粘度隨時(shí)間的不同變化,主要從不同單體、不同溶劑、催化劑含量及溫度等方面研究了它們對預(yù)聚體凝膠時(shí)間的影響。還通過動態(tài)DSC固化實(shí)驗(yàn)計(jì)算純BEDCy樹脂單體動力學(xué)參數(shù),不同升溫速率下的動態(tài)D

3、SC曲線上的放熱峰對應(yīng)的是CE單體的三聚成環(huán)反應(yīng),可以明顯看出,放熱峰值溫度TD隨著升溫速率的提高而向高溫方向移動。動態(tài)固化實(shí)驗(yàn)采用Kissmger方法進(jìn)行分析,純BEDCy體系固化反應(yīng)活化能為74.82U/mol。實(shí)驗(yàn)表明,.對于CE樹脂單體,隨著其分子結(jié)構(gòu)對稱性的提高,固化反應(yīng)活性下降,凝膠時(shí)間增長;樹脂單體在極性比較強(qiáng)的溶劑中的預(yù)聚速度相對較快,凝膠時(shí)間縮短;適當(dāng)增加體系催化劑含量及反應(yīng)溫度,及添加改性劑EP或HTPB,均能提高體系的反應(yīng)速率,有效地促進(jìn)其固化反應(yīng),縮短凝膠化時(shí)間,使固化反應(yīng)更快完成。南京大學(xué)碩士學(xué)位論文之后對改性固化樹脂體系進(jìn)行綜合性能測試,由應(yīng)力.

4、應(yīng)變曲線可以看出,BEDCy改性體系的拉伸強(qiáng)度隨著HTPB含量的增大而逐漸下降,但斷裂伸長率有著更為顯著的提升,且隨著HTPB分子量的增大,其韌性提升更為顯著。當(dāng)較高分子量的HTPB含量為30講%時(shí),固化體系韌性提升約達(dá)69%,拉伸韌性向橡膠性質(zhì)逐漸接近。SEM測試也驗(yàn)證了這一點(diǎn),橡膠分子量增加后,微觀相分離更為明顯,出現(xiàn)橡膠顆粒的聚集。當(dāng)較大分子量的HTPB含量至40%時(shí)體系中明顯存在橡膠顆粒,從而使得在力學(xué)拉伸測試時(shí)使體系顯現(xiàn)一定的橡膠彈性,主要的增韌機(jī)理為裂紋支化和空穴增韌。TGA測試表明HTPB的加入在改善樹脂體系韌性的同時(shí)能夠不顯著降低樹脂體系的熱穩(wěn)定性,是一種有

5、效的增韌方法。HTPB的加入提高了體系的韌性的同時(shí)介電性能有所下降,但改性樹脂材料在寬廣的頻率下表現(xiàn)出來的介電性相對穩(wěn)定,基本能滿足樹脂材料在實(shí)際應(yīng)用中的要求,為雙酚E型氰酸酯樹脂改性研究提供了新的研究方向。關(guān)鍵詞:氰酸酯,端羥基聚丁二烯,增韌,預(yù)聚,性能II南京大學(xué)碩士學(xué)位論文英文摘要SPECIALIZATION:POSTGRADUATE:翌選墜g翌選i墮魚AbstractBasedontheimporttheforeignsciencesandtechnologiesandtheindependentresearchanddevelopment,theapplicati

6、onofpolymermaterialsofourcountry,relatedtothenationaleconomy,dailylifeandmanyrespectsofnationalsecurityhasbeenwelldeveloped.Cyanateesterresins(CEresins)謝ththeoutstandingpropertieslikehi曲temperatureresistance,goodmechanicalpropertiesandlightweighthavereceivedwidelyattention.Despitepossessin

7、gexcellentadvantages,CEresinsarenotsuitableformanypracticalusagesastheirbrittleandfragilecharacteristicscausedbythehighlycross·linkeddegreeandthehighrigidityofthetriazineringstructure.Inthisstudy,hydroxyl-terminatedpolybutadiene(HTPB)Wasselectedtomodifythetoug

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