非晶形成能力與銅基塊體非晶合金的研究

非晶形成能力與銅基塊體非晶合金的研究

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1、摘要論文題目:非晶形成能力與銅基塊體非晶合金的研究博士研究生:紀(jì)秀林指導(dǎo)教師:潘冶教授學(xué)校名稱:東南大學(xué)摘要本文從熱力學(xué)的角度,圍繞合金液的吉布斯自由能及其穩(wěn)定性,探索了合金非品形成能力的預(yù)測和了塊體非晶合金的成分設(shè)計(jì)方法,并將此方法用于開發(fā)新型銅基塊體非晶合金。基于唯象熱力學(xué)模型,根據(jù)過冷合金熔體的同液熱容差△c}5與溫度的變化規(guī)律,提出了△c≯與溫度r之間非線性關(guān)系式:△(≯=柏二/r(刪_m為合金熔體的熔化焓)。在此基礎(chǔ)上建立了固液吉布斯自由能差A(yù)G的新估算表達(dá)式:AG=2AH。,AtiT偶+r

2、)-Ar2乙/(3(乙+丁))】/已。以合金熔體的結(jié)晶驅(qū)動(dòng)力作為非晶形成能力的判據(jù),基于固液吉布斯自由能差△G的估算表達(dá)式,用差熱分析得到的特征溫度建立了非晶形成能力的表征參數(shù):CO(=五(矸}刪【7×砰z’x)】))。在塊體非晶合金和氧化物玻璃中,將CO與現(xiàn)常用的非晶形成能力表征參數(shù)進(jìn)行了驗(yàn)證和比較,結(jié)果表明CO是可靠與適用的非品形成能力表征參數(shù)之一。在二元塊體非品合金中,根據(jù)液、固相穩(wěn)定性和非品、品相競爭性,提出了一個(gè)新的非品形成能力預(yù)測參數(shù)礦(=△日加.△日一/(△日咐)2,肼腳為液相形成焓,A

3、日“”為非晶相形成焓,△日皿盯為金屬間化合物形成焓)。將二元合金中空位形成能蛆。與晶化轉(zhuǎn)變溫度瓦的線性關(guān)系擴(kuò)展到多元合金中。同時(shí),依據(jù)合金的混合焓塒“和配置熵&魄,建立了通過計(jì)算A/-lrh·刖曠“·&嘲的值在三元合金系中預(yù)測具有最佳非晶形成能力的成分線的方法。此外,采用由近似元素替代構(gòu)建偽三元合金系的方法,還建立了四元及四元以上塊體非晶合金的成分設(shè)計(jì)方法。采用刪i·刖尹/31s島觸的成分設(shè)計(jì)方法,在真空電弧熔煉和銅模吸鑄的條件下,制備了四種Cu-Zr-AI合金。x射線衍射(xRD)和掃描量熱計(jì)(DS

4、C)的測試結(jié)果表明,四種合金成分的預(yù)測結(jié)果與實(shí)驗(yàn)結(jié)果相吻合,并獲得了cu55Zr3小17等臨界直徑≥2mm的新型基塊體非晶合金。此外,采用同樣的成分設(shè)計(jì)方法,還開發(fā)了新型三元Cu-Zr-Nd塊體非品合金,并獲得Cu60.5Zr34Nd5.5等臨界直徑達(dá)2mm的富銅基塊體非晶合金。為進(jìn)一步提高非晶合金的非晶形成能力,在cu-zr-1’i合金系中,添加3at.%的Al,可獲得臨界直徑達(dá)4mm的塊體非晶合金;而在Cu-Zr-Al合金系中,添加2at.%的Ag、Ti、Ga、Y或Nd都可以明顯提高非品形成能力。

5、6at.%的Ag替代cu,可獲得臨界直徑達(dá)4mm的塊體非品合金。而同時(shí)添加2at.%的Ag和Y對(duì)提高合金的非晶形成能力也能達(dá)到同樣的效果。通過對(duì)微量元素的種類及添加方式的討論,說明提高非晶形成能力的有效手段是替代合金中化學(xué)性質(zhì)相似的元素或者擴(kuò)大合金系的原子尺寸范圍。對(duì)銅基塊體非晶合金的力學(xué)性能的測試結(jié)果表明,三元Cu-Zr-AI塊體非晶合金的維氏硬度HV明顯高于Zr基塊體非晶合金和不完全非晶態(tài)的塊體非品合金,其壓縮強(qiáng)度可達(dá)1693MPa。添加微量元素對(duì)塊體非晶合金的力學(xué)性能有顯著影響,微量元素的彈性模

6、量越大則塊體非晶合金的硬度越高;添加2at.%的Ti和Ga可分別獲得最大壓縮強(qiáng)度2163MPa和最大壓縮應(yīng)變8.7%。關(guān)鍵詞塊體非晶合金;吉布斯自由能;非晶形成能力;成分設(shè)計(jì);力學(xué)性能東南火學(xué)博:仁學(xué)位論文AbstractFromthepointofthermodynamicviewandfoundingontheGibbsfreeenergyofalloyingliquidandtheirstability,thepredictionanddescriptionofglassformingabili

7、ty(GFA)arestudiedandnewcompositiondesignofbulkamorphousalloys(BAAs)issuggested.Moreover,inthisapproach,newCu-basedBAAsaredesignedandprepared.Basedontherelationshipbetweentheheatcapacitydifferenceofliquidandcrystal(△磚’)andtemperature①,amathematicexpressi

8、onfortheirnon-linecorrelationisbroughtforward:哎:=幽。lT(aamisthemeltingenthalpyofthealloy).Therefore,anovelexpressionfortheevaluationofGibbsfreeenergydifferencebetweenliquidandcrystalisdeduced:AG=2AHmAT[T/(Tm+r)一AT2乙必3(乙+?))】,乙.Usi

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