COPUHCAA互穿網(wǎng)絡(luò)型聚合物的研究

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1、中文摘要本文采用順序聚合方法,首先利用蓖麻油(Co)與2,4一甲苯二異氰酸酯(TDI)反應(yīng)生成預(yù)聚體(CO.PU),然后將CO.PU與丙烯酸.2.羥.3.氯丙酯(HCAA)混合,用過氧化苯甲酰(BPo)作引發(fā)劑、二丁基二月桂酸錫(DBTDL)作催化劑制備出了一種新型的聚氨酯互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物(口PN.IIlte巾enetfatingPolymcrNet、)l,ork)。利用游離TDI和一NCO的測(cè)定,研究了反應(yīng)條件對(duì)CO.PU合成的影響;利用拉伸強(qiáng)度的測(cè)定,研究了體系組成對(duì)口N力學(xué)性能的影響;利用熱分析(DSC、TG)研究了mN的結(jié)構(gòu)及其耐熱性能。結(jié)果表明:升高反應(yīng)溫度,CO—P

2、U中游離TDI和剩余一NCO的含量都逐漸降低;提高nNCOI/nOH比例,CO.PU中剩余一NCO的含量逐漸增大,游離TDI含量也逐漸增大;隨著反應(yīng)時(shí)問的延長,一NcO含量逐漸減小;加入催化劑DBTDL后,一NCO的含量明顯降低。在常溫條件下,C0一PU能夠與Hc從形成IPN:隨著固化時(shí)間的延長,IPN的拉伸強(qiáng)度逐漸增大,8d后基本達(dá)到最大值22.06MPa;增加nCO.PU/nHCAA或CO—PU中nNco/nOH,IPN的拉伸強(qiáng)度都是先增大,后減?。辉贐PO和DBTDL的用量分別為O.5%和0.2%時(shí),CO.PU,HCAA的拉伸強(qiáng)度最大;在形成CO.PU俎CAA后2265

3、鋤以處的一NCo特征吸收峰基本消失。在受熱過程中IPN的分解是分步進(jìn)行的,熱分解分為三個(gè)階段,在220℃~328℃首先分解的是聚氨酯網(wǎng)絡(luò),失重率為33.09%,然后在328℃~440℃時(shí)聚烯烴網(wǎng)絡(luò)分解,失重率為53.32%,最后在440℃~500℃是整個(gè)體系開始分解形成小分子的過程,失重率為8.69%;體系組成對(duì)口N的耐熱性能有一定的影響,在nCO.PU/nHCAA為4:l、6:l和7:1的口N中,nCO.PU/nHCAA為6:1的口N耐熱性最好,nNCCI/noH為2.O、2.5和3.O的口N中,nNCo/noH為2.5的口N耐熱性最好。聚氨酯網(wǎng)絡(luò)的分解主要形成C02、Hz

4、O和異氰酸酯、醇等,聚烯烴網(wǎng)絡(luò)的分解主要形成烯烴、烷烴化合物;CO.Pu/HCAA熱分解反應(yīng)是一級(jí)動(dòng)力學(xué),其熱分解活化能根據(jù)體系組成不同而不同,nCO.PU/州C從為4:l、6:l和7:l的CO.PU-2.5/HCAA熱分解活化能分別為:52.88lCJ/mol、59.42kJ/mol和53.53U/hlol;nNCo/nOH=2.O、2.5、3.0的口N熱分解活化能相差不大。關(guān)鍵詞:蓖麻油,TDI,HC從,聚氨酯,互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物,力學(xué)性能,熱分解AbstractAkindofpr印01),IIle“CO—P∽wefesyInhesizedby2,4一toluenediiso

5、cyanate(TDI)reactcd、析mc嬲toroil(CO)wi也st印ingpolyIn嘶瘟培memodin幽spap既111既menewcaStoroiIp01y毗觚en叩eIl蛐g(shù)polyIIl呱刪彤weremadebyCO-PUlIlixedw岫2-hydroxyl-3-chloropropylac川ate(HCAA),b唧eroxide(BP0)船“tiatoranddibu叫血la砒at《DBTDL)asc砌yStatroomt鋤1per砷Ire.11屺e儂斌ofreacdonconditiollsonsyIlthesisofCO—PUwercstudie

6、dbytestingⅡle能eTDIand—NCO;Ⅱlee蹶tof她syst鋤compositionon恤lnechanicalprop瞰ieSof口Nw骶studiedbyteStingterlSiles仃engm;tllestllJcturcandheatrc兩stantofIPNwercstudiedbyusing廿l鋤alaIlalysis(DSC,TG).11leresIlltSshowed:廿ler啪ailliIlg—NCOa11dTDIcontentofCo.PUincreasedgraduallywithincre蕊ngtemperature,tllerem

7、ajning—NCoandTDIC0ntentofCO-PUdecreasedwitllincreaSing吐lereatioofNCO/oH;廿ler鋤amiIlg—.NCocontentofCo—PUdecreasedwitlltime;merema“ng—NCOcontefltofCO—PUdecreasedobviouslyaReraddingcataJyStDBTDL.ThecaStoroilpolyurethanep卻olymerCO—PUwaSmixcdwitllHCAA,andfb珊ed

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