聚合物α磷酸鋯納米復(fù)合材料的制備、結(jié)構(gòu)及性能研究

聚合物α磷酸鋯納米復(fù)合材料的制備、結(jié)構(gòu)及性能研究

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1、摘要a.磷酸鋯(a-zre)是一種層狀無機(jī)物,在客體引入層間后還能保持較為穩(wěn)定的層板,而且其離子交換容量大,長徑比可控,粒子尺寸分布較窄,可用于制備聚合物/層狀無機(jī)納米復(fù)合材料。但是,由于0t.ZrP結(jié)晶度較高,且層間距較小,很難在高聚物中均勻分散和剝離,為改善其與高聚物基體的相容性,本文首先采用對a-ZrP進(jìn)行有機(jī)修飾的方法以達(dá)到改善其與聚合物的相容性。使用十八烷基二甲基叔胺(DMA)與對氯甲基化苯乙烯(CMS)進(jìn)行反應(yīng)合成了長鏈季銨鹽(OMA.CMS),a-ZrP經(jīng)甲胺預(yù)撐后再與DMA-CMS進(jìn)行交換得到有機(jī)修飾磷酸鋯(ZrP.DMA-CMS)。該有機(jī)化處理的磷酸鋯

2、再與聚苯乙烯(PS)熔融共混制得了PS/有機(jī)修飾磷酸鋯納米復(fù)合材料,并對其結(jié)構(gòu)和性能進(jìn)行了研究。XRD分析表明DMA—CMS修飾的磷酸鋯相較伍.ZrP,層間距離由O.8nnl擴(kuò)大為4.0nnl,PS/有機(jī)修飾磷酸鋯納米復(fù)合材料相較ZrP.DMA.CMS,層間距則由4.0nm進(jìn)一步擴(kuò)大到4.3nin。力學(xué)分析表明,磷酸鋯含量為1%時(shí),PS/有機(jī)修飾磷酸鋯納米復(fù)合材料表現(xiàn)出較好的機(jī)械性能,拉伸強(qiáng)度、彈性模量、斷裂伸長率及沖擊強(qiáng)度與純聚苯乙烯比較分別提高了4%、21%、8%、43%。其后,采用相容劑增容的方法提高納米復(fù)合材料的性能。合成聚苯乙烯氯甲基化季銨鹽(CM.PSQAS

3、)作為相容劑,將伐.ZrP與聚丙烯(PP)熔融共混,合成了聚丙烯/a.ZrP納米復(fù)合材料,并對其結(jié)構(gòu)、熱穩(wěn)定性及力學(xué)性能進(jìn)行了分析。XRD分析表明無機(jī)材料磷酸鋯的加入對PP具有異相成核的作用,隨著磷酸鋯含量的增加,p晶型有增強(qiáng)的趨勢。TGA分析表明PP/ZrP復(fù)合材料的熱穩(wěn)定性較純PP有不同程度地提高,其中磷酸鋯的含量為l%時(shí),提高最為顯著,相較純PP,復(fù)合材料熱降解溫度提高了18%。復(fù)合材料熱變形溫度有所提高,但增幅不大。力學(xué)分析表明復(fù)合材料的拉伸強(qiáng)度、拉伸模量以及沖擊強(qiáng)度隨著磷酸鋯含量的增加有逐步提高的趨勢,其中磷酸鋯含量為5%時(shí)增幅較大,分別提高了6.5%、39%

4、、29%。最后,利用a-ZrP與尼龍6(PA6)本身結(jié)構(gòu)的特性,選用a.ZrP與尼龍6直接熔融共混,得到不同含量磷酸鋯的尼龍6納米復(fù)合材料,對其結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征,并對熱穩(wěn)定性及力學(xué)性能進(jìn)行了研究。XRD分析表明PA6/ZrP復(fù)合材料中磷酸鋯的引入而增加了PA6中的7晶型。熱變形溫度分析表明,相較純PA6,復(fù)合材料熱變形溫度提高顯著,其中磷酸鋯含量為4%時(shí)最為顯著,提高了133%。力學(xué)分析表明復(fù)合材料的拉伸強(qiáng)度及拉伸模量都得到了提高,其中磷酸鋯含量為4%時(shí)提高顯著,拉伸強(qiáng)度及拉伸模量分別提高了23%、111%。但斷裂伸長率及沖擊強(qiáng)度隨著磷酸鋯含量的增加呈下降的趨勢。關(guān)鍵詞:

5、甜磷酸鋯、納米復(fù)合材料、聚苯乙烯、聚丙烯、尼龍6ABSTRACTa.ZirconiumPhosphate(a-ZrP)isakindoflayeredinorganics,itwillstillkeepitslayereds仃1lctllrewhentheguestisinsertedintothelayersanditisalsoafillerforthepreparationofpolymer/layeredinorganicnanocompositesduetoitshighion—exchangecapacity,turmablesizeandaspectrat

6、io,andnarrowsizedistribution.However,thehighdegreeoferystallinityandsmalllayerspacinghavehinderedthewell.dispersionofa—ZrPinpolymer.Inordertoimprovethe臻compatibilityofa-ZrPwithpolymers,anovelmethodforthepreparatiom●oforganicmodifieda—ZrPhasbeenpresentedinthispaper.InthisnoVe蠹嚏method,apre

7、cursorwasobtainedaftera—ZrPwasintercalatedby瓣methylamine.Thentheorganically-modifieda-zirconiumphosphatehadbeensynthesizedthroughion-exchangeofthemethylammoniumcationsintheprecursorwithstyrylquatemaryammoniumions,whichhadbeenpreparedfromthereactionofN,N-dimethyloctadecyla

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