聚二硫代二苯胺及其無機(jī)復(fù)合物的制備與性能研究(2)

聚二硫代二苯胺及其無機(jī)復(fù)合物的制備與性能研究(2)

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1、摘要摘要聚合物鋰電池被公認(rèn)為是未來最具發(fā)展?jié)摿蛻?yīng)用市場(chǎng)的電池產(chǎn)品,而高能量密度的正極材料是鋰電池研究的熱點(diǎn)。聚有機(jī)二硫化物是二十世紀(jì)八十年代末期發(fā)展起來的鋰二次電池的正極材料,其特點(diǎn)是分子結(jié)構(gòu)中存在S.S官能團(tuán),能夠發(fā)生電解聚.電聚合反應(yīng)而具電化學(xué)活性,其理論比容量與負(fù)極鋰相當(dāng)。聚二硫代二苯胺(PI)TDA)的S.S連接在聚苯胺的側(cè)鏈上,這一獨(dú)特的梯型高分子結(jié)構(gòu)使其最有希望成為聚合物鋰電池的正極材料。本研究工作首先從2.氨基苯硫酚出發(fā)制備2,2’.二硫代二苯胺,通過化學(xué)氧化聚合法合成導(dǎo)電高分子材料.聚二硫代二苯胺(PDTDA),緩解了目前單體高成本和聚合物電化學(xué)合成產(chǎn)量低等問題

2、,烏氏黏度法測(cè)得其特性粘度為0.26d垤,并通過紅外,紫外,熱重和掃描電鏡等分析手段確認(rèn)其結(jié)構(gòu)。探討了聚合溫度、氧化劑用量、單體濃度和反應(yīng)介質(zhì)等對(duì)聚合產(chǎn)率的影響,優(yōu)化了聚合條件,得出在聚合溫度為80℃,氧化劑與單體的摩爾比為3.5:1,單體濃度為5%,反應(yīng)介質(zhì)為1MHCl溶液時(shí)聚合產(chǎn)率最高。其次,研究了PDTDA的循環(huán)伏安性能,從循環(huán)伏安曲線中看出PDTDA具有良好的氧化還原性;PDTDA在硫酸中的氧化還原性能更好;證明了其電極過程的控制步驟是擴(kuò)散過程;隨著pH值的增大,PDTDA的可逆性逐漸變差,從電極反應(yīng)機(jī)理上說明了PDTDA它本身獨(dú)特的梯形高分子結(jié)構(gòu)使其有希望作為鋰離子二次

3、電池的正極材料。最后,選擇合適的無機(jī)物進(jìn)行復(fù)合,本論文采用膨脹石墨和KH.550(APS)表面改性的納米介孔二氧化硅分別進(jìn)行溶液共混法和原位聚合法得到PDTDA/EG和PDTDA/APS.介孔Si02復(fù)合材料。我們得出如下結(jié)論:表面改性后的二氧化硅的加入能夠提高PDTDA的熱性能,循環(huán)伏安測(cè)試結(jié)果表明PDTDA/APS一介孔Si02復(fù)合材料不僅循環(huán)伏安性能良好,而且能提高PDTDA的氧化還原電流值,改善PDTDA電化學(xué)活性,達(dá)到預(yù)期目的;與膨脹石墨復(fù)合之后,PDTDA/EG的氧化還原對(duì)稱性比PDTDA的差,氧化還原峰電位差也比PDTDA的大。關(guān)鍵詞:聚合物鋰電池,聚二硫代二苯胺,

4、化學(xué)氧化法,循環(huán)伏安性能,納米介孔二氧化硅,膨脹石墨東南大學(xué)碩士學(xué)位論文AbstractPolymerlithiumbatteryisrecognized嬲themostpromisingproductofvastmarketprospect.AndthestudyofpositiveelectrodematerialpossessinghighenergydensityhaSbeenafocusthesedays.Poly(organicdisulfide)hasbeendeveloped硒positiveelectrodematerialsincethelate1980s.I

5、tselectrochemicalactivityisderivedfromtheS-Sfunctionalgroupswhichmakethedepolymerization-polymerizationreactionsOccur,anditstheoreticalcapacityisequaltocathodelithium.Poly(2,2’-dithiodianiline)(PDTDA)haSuniquetrapezoidalmacromoleculestructureinwhichS-Sareconnectedtothepolyanilinesidechain,SOP

6、DTDAisthemostpromisingpositiveelectrodematerialinthepolymerlithiumbattery.Firstly,themonomerof2,2'-dithiodianilineWaSpreparedby2-aminothiophenol,andPDTDAWaSsynthesizedviachemicaloxidationmethod,whichalleviatedthehi.ghcostofmonomerandthelowoutputofelectrochemistrypolymerization.Thestructuresan

7、dpropertiesofproductswerecharacterizedbyelementanalysis,NMR,IR,UVTGeta1.Theresultsshowedthattheproducthadcorrectstructure.Theresultsofpolymerizationexperimentshowedthatwhentheweightconcentrationofmonomeris5%,thetemperatureofpolymerizationis80

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