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1、相變貯能——理論與應(yīng)用焦冬生熱科學(xué)和能源工程系1第一章貯熱相變材料的分類和選擇主要內(nèi)容:1、貯熱相變材料的相變形式2、有關(guān)相變材料的常用術(shù)語(yǔ)3、中常溫相變貯能材料性能簡(jiǎn)介4、貯熱相變材料的遴選原則21、貯熱相變材料的相變形式相變現(xiàn)象1.固體??液體凝固與融化冰雪融化、鹽堿溶化、金屬熔化、溶液結(jié)晶2.液體??氣體沸騰,凝結(jié)3.固體??氣體升華凝華結(jié)霜、樟腦揮發(fā)4.固體??固體轉(zhuǎn)捩31、貯熱相變材料的相變形式當(dāng)物質(zhì)分子熱運(yùn)動(dòng)動(dòng)能遠(yuǎn)小于分子間的相互作用勢(shì)能時(shí),分子力作用上升到主要地位,分子運(yùn)動(dòng)降到次要地位,組成
2、物質(zhì)的粒子(分子、原子或離子)只能在各自的平衡位置附近作微小振動(dòng),這就是物質(zhì)的固態(tài)。處于固態(tài)的物質(zhì)稱為固體。41、貯熱相變材料的相變形式相可定義如下:“相是系統(tǒng)中均勻的與其他部分有界面分開的部分?!彼^均勻的,是指這部分的成分和性質(zhì)從給定范圍或宏觀來(lái)說(shuō)是相同的,或是以一種連續(xù)的方式變化,也就是沒(méi)有突然的變化。一個(gè)多相系統(tǒng)是不均勻的,在相界處有物理性質(zhì)或化學(xué)性質(zhì)或兩者兼有突變。例如,在一個(gè)包含有冰和水的兩相系統(tǒng)中,其物理性質(zhì)在相界面處有突然變化。51、貯熱相變材料的相變形式在一定條件下,物質(zhì)不同相之間的相互
3、轉(zhuǎn)變叫做相變。如果系統(tǒng)中各相經(jīng)歷很長(zhǎng)時(shí)間而不互相轉(zhuǎn)化,則是處于平衡狀態(tài)。實(shí)際上相平衡是一種動(dòng)態(tài)平衡,從系統(tǒng)內(nèi)部來(lái)看,分子或原子仍在相界處不停地轉(zhuǎn)換,只不過(guò)同一時(shí)間內(nèi)各相之間的轉(zhuǎn)化速度相同。相變是有序和無(wú)序兩種傾向相互競(jìng)爭(zhēng)的結(jié)果。相互作用是有序的起因,熱運(yùn)動(dòng)是無(wú)序的來(lái)源。在熱力學(xué)理論中表現(xiàn)為U和ST的消長(zhǎng)。在緩慢降溫的過(guò)程中,每當(dāng)溫度降低到一定程度,以致熱運(yùn)動(dòng)不再能破壞某種特定相互作用造成的有序時(shí),就可能出現(xiàn)新相。61、貯熱相變材料的相變形式自由能方程兩種參數(shù)的相互作用克拉貝龍方程相變過(guò)程伴隨明顯的熱量釋放
4、或吸收71、貯熱相變材料的相變形式描述物質(zhì)狀態(tài)的三個(gè)基本參數(shù)不是相互獨(dú)立的。這就是物質(zhì)的狀態(tài)方程理想氣體范德瓦爾斯方程81、貯熱相變材料的相變形式理想氣體范德瓦爾斯氣體CO2實(shí)驗(yàn)等溫線91、貯熱相變材料的相變形式相變分類厄倫菲斯特依據(jù)熱力學(xué)勢(shì)及其導(dǎo)數(shù)的連續(xù)性對(duì)相變進(jìn)行分類。自由能、內(nèi)能都是熱力學(xué)函數(shù)。它們的第一階導(dǎo)數(shù)是壓力(或體積)、熵(或溫度)、平均磁化強(qiáng)度等等,而第二階導(dǎo)數(shù)給出壓縮率、膨脹率、比熱.磁化率。101、貯熱相變材料的相變形式凡是熱力學(xué)勢(shì)本身連續(xù),而第一階導(dǎo)數(shù)不連續(xù)的狀態(tài)突變,稱為第一類相變
5、。第一階導(dǎo)數(shù)不連續(xù),表示相變伴隨著明顯的體積變化和熱量的吸放(潛熱)。熱力學(xué)勢(shì)和它的第一階導(dǎo)數(shù)連續(xù)變化,而第二階導(dǎo)數(shù)不連續(xù)的情形,稱為第二類相變。這時(shí)沒(méi)有體積變化和潛熱,但比熱、壓縮率、磁化率等物理量隨溫度的變化曲線上出現(xiàn)躍變或無(wú)窮的尖峰。超流和沒(méi)有外磁場(chǎng)的超導(dǎo)轉(zhuǎn)變、氣液臨界點(diǎn),以及大量磁相變,屬于二類相變。111、貯熱相變材料的相變形式相變圖12固液相變固體點(diǎn)陣排列對(duì)應(yīng)于勢(shì)能最小,固體吸熱之初,溫度升高,固體粒子能量增加到一定程度(熔點(diǎn))可擺脫束縛,點(diǎn)陣結(jié)構(gòu)解體,從而固體變?yōu)橐后w。溫度不變是因?yàn)槲盏臒?/p>
6、幾乎全部用于增加相互作用能。13材料名稱轉(zhuǎn)變溫度℃轉(zhuǎn)變熱kJ/kgPentaerythritol季戊四醇C(CH2OH)4Pentaglycerine五甘氨酸Li2SO4Cross-linkedpolyethene交聯(lián)聚乙烯KHF2Neopentylglycol新戊二醇C5H12O2三羥甲基乙烷2,2-二甲基-1,3丙二醇2,2-二羥甲基丙酸18881578120-14019643固固相變溫度86(202)44(123-127)153(189)323216214192335130161125287附表8固
7、-固相變材料相變物性表14季戊四醇季戊四醇粉塵在空氣中的濃度達(dá)30g/m3以上時(shí),能與空氣形成爆炸性混合物,當(dāng)超過(guò)400℃時(shí)發(fā)生爆炸。故宜貯存在陰涼、干燥、通風(fēng)處,防潮、防火。按一般化學(xué)品規(guī)定貯運(yùn)。物化性質(zhì)白色粉末狀結(jié)晶。密度1.395g/cm3。熔點(diǎn)261~262℃。沸點(diǎn)(4kPa)276℃。燃點(diǎn)<370℃。氣化熱<92kJ/mol,升華熱131.5kJ/mol。易被一般有機(jī)酸酯化,與稀燒堿溶液同煮無(wú)反應(yīng)。15℃時(shí)1g溶于18mol水。溶于乙醇、甘油、乙二醇、甲酰胺。不溶于丙酮、苯、四氯化碳、乙醚和石油
8、醚等。15硫氰化銨NH4SCN固固相變的儲(chǔ)能性能相態(tài)始態(tài)溫度℃終態(tài)溫度轉(zhuǎn)變溫度峰溫轉(zhuǎn)變焓kJ/kgⅣ-ⅢⅢ-ⅡⅡ-Ⅰ90.83116.23146.6895.83121.56155.7391.86118.42150.1192.95119.94151.6144.335.33128.2216無(wú)機(jī)類結(jié)晶水合鹽(salthydrate)附表1結(jié)晶水合鹽類熱物性表熔融鹽(moltensalt)附表2一些無(wú)機(jī)化合物的熱物性表其它:水,硅金屬