《環(huán)氧樹(shù)脂膠黏劑》PPT課件

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1、第七章環(huán)氧樹(shù)脂膠黏劑EpoxyResinAdhesive環(huán)氧樹(shù)脂主要性能指標(biāo)1.環(huán)氧值:每100克環(huán)氧樹(shù)脂中所含環(huán)氧基物質(zhì)的量。2.環(huán)氧當(dāng)量:含有一克當(dāng)量環(huán)氧基的環(huán)氧樹(shù)脂的克數(shù)。3.黏度:4.軟化點(diǎn):5.揮發(fā)分:100g樹(shù)脂中低分子雜質(zhì)、易揮發(fā)成分含量。環(huán)氧樹(shù)脂是指分子中含有二個(gè)或二個(gè)以上環(huán)氧基并在適當(dāng)化學(xué)助劑如固化劑存在下能形成三向交聯(lián)結(jié)構(gòu)的化合物之總稱(chēng)。它是一種膠接性能好、耐腐蝕,且電絕緣性能和機(jī)械強(qiáng)度都很高的熱固性樹(shù)脂。它具有許多優(yōu)良的性能,對(duì)金屬和非金屬都有很好的膠接效果,所以環(huán)氧樹(shù)脂有“萬(wàn)能膠”之稱(chēng)。在19世紀(jì)末和20世紀(jì)初兩個(gè)重大的發(fā)現(xiàn)

2、揭開(kāi)了環(huán)氧樹(shù)脂發(fā)明的帷幕。1891年德國(guó)的Lindmann用對(duì)苯二酚和環(huán)氧氯丙烷反應(yīng)生成了樹(shù)脂狀產(chǎn)物。1909年俄國(guó)化學(xué)家Prileschajew發(fā)現(xiàn)用過(guò)氧化苯甲醚和烯烴反應(yīng)可生成環(huán)氧化合物。這兩種化學(xué)反應(yīng)至今仍是環(huán)氧樹(shù)脂合成中的主要途徑。1934年Schlack用胺類(lèi)化合物使含有大于一個(gè)環(huán)氧基團(tuán)的化合物聚合得到高分子聚合物,作為德國(guó)專(zhuān)利發(fā)表。1938年后,瑞士的P.Castan及美國(guó)的S.O.Greenlee所發(fā)表的多項(xiàng)專(zhuān)利都揭示了雙酚A和環(huán)氧氯丙烷經(jīng)縮聚反應(yīng)合成環(huán)氧樹(shù)脂,用有機(jī)多元胺或鄰苯二甲酸酐均可使樹(shù)脂固化,并具有優(yōu)良的膠接性能。不久,瑞士

3、(汽巴)CIBA公司、美國(guó)的Shell公司及DowChemical公司都開(kāi)始了環(huán)氧樹(shù)脂工業(yè)化生產(chǎn)及應(yīng)用開(kāi)發(fā)工作。1947年瑞士汽巴公司牌號(hào)為Araldite的粘結(jié)劑開(kāi)始引人注目,環(huán)氧樹(shù)脂從此以萬(wàn)能膠聞名于世。另外Shell公司的EPON環(huán)氧樹(shù)脂作為涂料推向市場(chǎng),1956年美國(guó)聯(lián)合碳化合物公司開(kāi)始出售脂環(huán)族環(huán)氧樹(shù)脂1959年Dow化學(xué)公司生產(chǎn)酚醛環(huán)氧樹(shù)脂。發(fā)展至今已在各個(gè)領(lǐng)域中獲得廣泛的應(yīng)用。第一節(jié)概述1.環(huán)氧樹(shù)脂膠黏劑的特性(1)膠接力強(qiáng)、機(jī)械強(qiáng)度高;(2)固化過(guò)程中收縮率??;(3)可室溫固化,也可高溫固化;(4)使用溫度范圍大。-60~150℃。

4、2.環(huán)氧樹(shù)脂膠黏劑組成主要由環(huán)氧樹(shù)脂和固化劑兩大部分組成。為改善某些性能,還加入稀釋劑、促進(jìn)劑、偶聯(lián)劑、填料等。3.環(huán)氧樹(shù)脂類(lèi)型環(huán)氧樹(shù)脂品種繁多,按其化學(xué)結(jié)構(gòu)和環(huán)氧基的結(jié)合方式分為一下幾類(lèi):(1)縮水甘油醚類(lèi)(2)縮水甘油酯類(lèi)(3)縮水甘油胺類(lèi)(4)脂肪族環(huán)氧化合物(5)脂環(huán)族環(huán)氧化合物(6)混合型環(huán)氧樹(shù)脂按室溫下樹(shù)脂的狀態(tài)分為:液態(tài)環(huán)氧樹(shù)脂:可用作澆注料、無(wú)溶劑膠黏劑和涂料。固態(tài)環(huán)氧樹(shù)脂:相對(duì)分子質(zhì)量較大的單純環(huán)氧樹(shù)脂,一種熱塑性的固態(tài)低聚物。可用作溶劑型涂料、粉末涂料和固態(tài)成型材料等。環(huán)氧樹(shù)脂按其主要組成物質(zhì)分類(lèi)代號(hào)環(huán)氧樹(shù)脂類(lèi)型E二酚基丙烷環(huán)氧

5、樹(shù)脂ET有機(jī)鈦改性二酚基丙烷環(huán)氧樹(shù)脂EG有機(jī)硅改性二酚基丙烷環(huán)氧樹(shù)脂F(xiàn)酚醛多環(huán)氧樹(shù)脂B丙三醇環(huán)氧樹(shù)脂IQ脂肪族縮水甘油酯J間苯二酚環(huán)氧樹(shù)脂D聚丁二烯環(huán)氧樹(shù)脂4.環(huán)氧樹(shù)脂命名命名原則:在基本名稱(chēng)之前加上型號(hào)?;久Q(chēng)仍采用我國(guó)已有習(xí)慣名稱(chēng):“環(huán)氧樹(shù)脂”環(huán)氧樹(shù)脂以一個(gè)或兩個(gè)漢語(yǔ)拼音字母與兩個(gè)阿拉伯?dāng)?shù)字作為型號(hào),表示類(lèi)別及品種。主要組成物質(zhì)名稱(chēng)代號(hào)環(huán)氧基平均值基本名稱(chēng)改性物質(zhì)名稱(chēng)代號(hào)或“-”××××××××型號(hào)第二節(jié)環(huán)氧樹(shù)脂的合成原理最常用的環(huán)氧樹(shù)脂是雙酚A同環(huán)氧氯丙烷反應(yīng)制造的雙酚A二縮水甘油醚,即雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂.在環(huán)氧樹(shù)脂中,它原料易得,成本最低,

6、因而產(chǎn)量最大。國(guó)內(nèi)約占環(huán)氧樹(shù)脂總產(chǎn)量的90%,世界約占環(huán)氧樹(shù)脂總產(chǎn)量75%~80%,被稱(chēng)為通用型環(huán)氧樹(shù)脂。(1)在堿催化下,環(huán)氧氯丙烷的環(huán)氧基與雙酚A酚羥基反應(yīng),生成端基為氯化羥基化合物——開(kāi)環(huán)反應(yīng)(2)在氫氧化鈉作用下,脫HCl形成環(huán)氧基——閉環(huán)反應(yīng)(3)新生成的環(huán)氧基再與雙酚A酚羥基反應(yīng)生成端羥基化合物——開(kāi)環(huán)反應(yīng)(5)與NaOH反應(yīng),脫HCl再形成環(huán)氧基——閉環(huán)反應(yīng)(4)端羥基化合物與環(huán)氧氯丙烷作用,生成端氯化羥基化合物——開(kāi)環(huán)反應(yīng)工藝流程雙酚ANaOH(10%)環(huán)氧氯丙烷縮合反應(yīng)洗滌分離脫水成品n為平均聚合度。通常n=0~19,相對(duì)分子質(zhì)量

7、340~7000。調(diào)節(jié)雙酚A和環(huán)氧氯丙烷用量比,可得到相對(duì)分子質(zhì)量不同的環(huán)氧樹(shù)脂。液態(tài)雙酚A環(huán)氧樹(shù)脂:平均相對(duì)分子質(zhì)量較低,平均聚合度n=0~1.8。當(dāng)n=0~1時(shí),室溫下為液體,如E-51,E-44.當(dāng)n=1~1.8時(shí),為半固體,軟化點(diǎn)>55℃。如E-31。固態(tài)雙酚A環(huán)氧樹(shù)脂:平均相對(duì)分子質(zhì)量較高。n=1.8~19當(dāng)n=1.8~5時(shí),為中等相對(duì)分子質(zhì)量環(huán)氧樹(shù)脂。軟化點(diǎn)55~95℃。如E-20,E-12等。當(dāng)n>5時(shí),為高相對(duì)分子質(zhì)量環(huán)氧樹(shù)脂,軟化點(diǎn)>100℃。如E-06,E-03等。雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂大分子結(jié)構(gòu)具有以下特征:(1)大分子的兩端是反應(yīng)

8、能力很強(qiáng)的環(huán)氧基;(2)分子主鏈上有許多醚鍵,是一種線型聚醚結(jié)構(gòu);(3)n值較大的樹(shù)脂分子鏈上有規(guī)律地、相距較遠(yuǎn)地出現(xiàn)許多

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