多酸種類、溫度及配體類型對多酸功能配合物構(gòu)筑的影響與性質(zhì)研究

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1、：分類編號：單位代碼１Ｄ１６７密級：學(xué)號：２０１５０７０００２＿瀣大考碩士學(xué)位論文論文題目：多酸種類、溫度及配體類型對多酸功能配合物構(gòu)筑的影響與性質(zhì)研究ＴｈｅＩｎｆｌｕｅｎｃｅｏｆＰＯＭｔｙｐｅｓＴｅｍｅｒａｔｕｒｅａｎｄ，ｐｌｉｇａｎｄＴｙｐｅｓａｎｄｒｏｅｒｔｉｅｓｏｎｔｈｅＣｏｎｓｔｒｕｃｔｉｏｎｐｐｏｆ－ＰＯＭｂａｓｅｄＣｏｍｐｏｕｎｄｓ作者姓名：李婷辭田指導(dǎo)教師：愛香副教授？專業(yè)名稱．無機(jī)化學(xué)研究方向：配位化

2、學(xué)學(xué)院年級：化學(xué)化工學(xué)院２０１５級２０１８月完成日期：年６渤海大學(xué)研究生學(xué)院多酸種類、溫度及配體類型對多酸功能配合物構(gòu)筑的影響與性質(zhì)研究[摘要]本文中，在水熱條件下，以五元和六元氮雜環(huán)配體1,4-二(1,2,4-三氮唑-1-)丁烷(btb)，4-丁基-1H-吡唑(bpz)和2-[1,2,4]三氮唑4-乙基胺(tea)，2,3-萘吩基-苯并吡嗪(npz)，2,3-二苯基-苯并吡嗪(dpz)和吡嗪(pz)并通過調(diào)節(jié)不同反應(yīng)體系中多陰離子的種類、反應(yīng)溫度，調(diào)節(jié)單一配體與混合配體的協(xié)同作用，合

3、成了13個基于Keggin/Anderson/Lindqvist型多酸基的化合物，并用X–射線單晶衍射儀表征了它們的結(jié)構(gòu)。此外，我們還研究了這些新的多酸基化合物的電化學(xué)和光催化性質(zhì)。1.在水熱條件下，利用1,4-二(1,2,4-三氮唑-1-)丁烷(btb)配體和不同種類的多酸陰離子，合成了兩種不同維度的化合物：II[Cu(btb)1.5(γ-Mo8O26)0.5(H2O)]·2H2O(1),IIVVI[Cu2(btb)4(PMoMo11O40)]·2H2O(2)(btb=1,4-二(1,2,4-三氮唑-1-)丁

4、烷)在化合物1中，存在一種階梯狀金屬–有機(jī)鏈，作為雙齒無機(jī)配體的4-[γ-Mo8O26]陰離子插入到網(wǎng)格中。相鄰鏈之間通過共享梯狀鏈的同一條Cu-btb鏈而形成二維(2D)層?；衔?也擁有類似梯形的金屬–有機(jī)鏈，作為四齒無機(jī)3-配體的[PMo12O40]陰離子嵌入網(wǎng)格。相鄰鏈共享同一個Cu-btb鏈從而建立2D層。相鄰層之間通過btb連接形成一個三維(3D)框架。2.懸臂式有配體4-丁基-1H-吡唑(bpz)和2-[1,2,4]三唑4-乙基胺(tea)被引入到Anderson-Cu/Ag體系，這兩種配體都含有

5、兩個可配位N原子，且具有較強(qiáng)的配位能力。這種配體的配位模式易于聚集金屬形成多核簇。通過調(diào)節(jié)溫度，4-在水熱條件下，得到兩個基于Anderson型和兩個基于[γ-Mo8O26]型懸臂式配體修飾的多酸配合物：II[Cu9(bpz)2(pz)2(H2O)24][H2(Cr(OH)5Mo6O19)4]·11H2O(3),II[Cu(bpz)2(H2O)2(γ-H4Mo8O26)]·2H2O(4),II[Cu2(tea)2(H2O)6(HCr(OH)6Mo6O18)2]·6H2O(5),I[Ag(bpz)(H2O)(γ-

6、H4Mo8O26)0.5](6)(bpz=4-丁基-1H-吡唑,pz=1H-吡唑,tea=2-[1,2,4]三唑4-乙基胺)在化合物3中，有兩種由bpz和pz配體誘導(dǎo)的三核銅簇。四個Anderson型多酸陰離子被三核銅簇連接形成一個“W”型亞單元?；衔?中，I2+[Cu(bpz)2(H2O)2]單元連接γ-Mo8陰離子構(gòu)筑了一維鏈結(jié)構(gòu)。2+[Cu(bpz)2(H2O)2]中剩下的兩個未配位的N原子通過Mo-N鍵連接兩個相鄰的4+γ-Mo8陰離子。在化合物5中，存在一個兩核的銅簇[Cu2(tea)2(H2O)6

7、]。兩個獨(dú)立的兩核銅簇與CrMo6陰離子之間通過氫鍵相互作用連接起來?；衔?+中,[Ag(bpz)(H2O)]單元連接γ-Mo8陰離子構(gòu)建一個鋸齒形鏈。這條鏈進(jìn)一步+與[Ag(bpz)(H2O)]陽離子連接構(gòu)成一個梯狀層。在6中同時也存在Mo-N鍵。3.通過使用具有不同電荷的多酸陰離子，水熱合成了七個基于Lindqvist型和Keggin型多酸的化合物，該系列化合物由單一配體或混合配體共同修飾多陰離子：I[Ag2(npz)4(W6O19)]·(npz)(7),I[Ag2(npz)3(HPW12O40)](8)

8、,I[Ag3(npz)4(PMo12O40)](9),I[Ag4(pz)5(SiMo12O40)](10),IVVI[Ag4(npz)2(pz)(PMoMo11O40)](11),I[Ag4(npz)4(dpz)2(SiW12O40)(H2O)2](12),IIVVI{Ag5K2(npz)4(dpz)2[H(PWW11O40)2]}(13)(npz=2,3-萘吩基-苯并吡嗪,dpz=2