聚酰胺-胺型扇形樹(shù)枝狀化合物的合成及其熒光性能的研究

聚酰胺-胺型扇形樹(shù)枝狀化合物的合成及其熒光性能的研究

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1、摘要摘要聚酰胺.胺(PAMAM)樹(shù)枝狀化合物是近年來(lái)得到迅速發(fā)展的一類新型聚合物,這類化合物由小分子通過(guò)重復(fù)的反應(yīng)過(guò)程來(lái)合成,且分子量、分子尺寸、形狀和表面官能團(tuán)等都可控。這些特點(diǎn)使其在許多領(lǐng)域有潛在的應(yīng)用價(jià)值,引起了化學(xué)家們的極大研究興趣。但是關(guān)于樹(shù)枝狀化合物PAMAM熒光性能的研究報(bào)道還很少,目前還處于起步階段。本論文合成扇形樹(shù)枝狀化合物(PAMAM),并重點(diǎn)研究了其熒光性能。具體內(nèi)容分如下三部分:第一部分:以乙醇胺為核,采用經(jīng)典的邁克爾加成反應(yīng)和酯氨解反應(yīng)逐步合成了GO.5~G4.0PAMAM,討論了反應(yīng)溫度、反應(yīng)時(shí)間和投料比等因素對(duì)反應(yīng)的影響,確定了最佳的反應(yīng)條件,并研

2、究了它的提純方法。通過(guò)紅外光譜(rr-lg)、核磁共振(H譜、C譜)及電噴霧質(zhì)譜(F.SI-MS)對(duì)合成的扇形樹(shù)枝狀化合物PAMAM_進(jìn)行了結(jié)構(gòu)表征.第二部分:研究了代數(shù)、濃度、pH值、氧化劑及過(guò)渡金屬對(duì)PAMAM的熒光性能的影響。研究表明,隨著樹(shù)枝狀化合物代數(shù)的增加,熒光強(qiáng)度逐漸增強(qiáng),同一代樹(shù)枝化合物熒光強(qiáng)度與濃度呈良好的線性關(guān)系。通過(guò)測(cè)P舢刪在pH12~l范圍內(nèi)的熒光強(qiáng)度,發(fā)現(xiàn)PAMAM的熒光強(qiáng)度受pH值的影響很大。pH值在12~8的范圍時(shí),樹(shù)枝大分子的熒光很弱,變化較??;當(dāng)溶液pH值小于6時(shí),隨著pH值的減小其熒光強(qiáng)度很快增強(qiáng),兩者之間有較好的線性關(guān)系,而熒光發(fā)射峰波長(zhǎng)變

3、化很小。G2.0PAMAM溶液中加入濃度為O.1mol/L過(guò)硫酸胺(Ps),觀察其熒光強(qiáng)度的變化。結(jié)果表明,加入Ps后,PAMAM熒光強(qiáng)度大大增加,并且隨著放置時(shí)間的延長(zhǎng),熒光強(qiáng)度會(huì)進(jìn)一步增強(qiáng),發(fā)射波長(zhǎng)由428nm紅移到450nm。我們還研究了金屬離子的加入對(duì)PAMAM的影響,加入等量C02+,F(xiàn)e”,Ni2+金屬離子,熒光變化明顯不同。隨著加入C02+,F(xiàn)e”濃度的增加,樹(shù)枝狀化合物熒光強(qiáng)度逐漸減弱,但是加入Ni2+后其熒光強(qiáng)度相對(duì)沒(méi)有太大變化。這是因?yàn)镻AMAM與各種金屬離子配位的強(qiáng)度、數(shù)目及形成的配合物的結(jié)構(gòu)不同,此現(xiàn)象也有望用于金屬離子的檢測(cè)。第三部分:主要研究了納米粒

4、子對(duì)樹(shù)枝狀化合物PAMAM熒光性能的影響。重點(diǎn)討論了納米金滴加到樹(shù)枝狀分子中熒光強(qiáng)度變化、樹(shù)枝狀化合物為模板制備納米金復(fù)合物后熒光強(qiáng)度的變化及樹(shù)枝狀化合物對(duì)巰基乙胺修飾的量子點(diǎn)、巰基乙酸修飾的量子點(diǎn)熒光性能的影響,并分析了熒光強(qiáng)度變化的原因。PAMAM由于具有良好的生物相容性、優(yōu)異的能量轉(zhuǎn)移機(jī)制等,有可能成為新型的生物熒光標(biāo)記物。關(guān)鍵詞:扇形樹(shù)枝狀化合物,聚酰胺.胺,熒光,乙醇胺,納米粒子AbstactAbstractPolymnidoamineDenddmers(P舢V隊(duì)M)areaclassofpolymerswhichhavedevelopedrapidlyinrecen

5、tyears.叻e)rhavehyperbranched,welldefinedandmonodispersestructure,Canbcformedbyreiterativereactionsequencesstartingfromsmallmoleculesnamed“initiatorcore”.Andtheirmolecularweight,size,shape,functionalgroupoversurfacecallbecontrolledbythereaction.Theyhavebeenattractedmuchattentionsandhaveshowne

6、xcellentpotentialapplicationsinmanyan:弱.ButthereislittlereportaboutemittingpropertiesofPAMAMuntilnow.Inthisthesis,wehavesynthesizedaseriesofdendrons(PAMAM)andstudiedtheirfluorescenceproperties.Maincontentofthethesiswasdividedintothreepartsasfollowing:PartIGO.5-434.0dendrons(PAMAM)havebeensyn

7、thesizedbydivergentsynthesisusingethanolamineasthecorebymeansofMickealadditionreactionandAmidationreaction、衍thmethylacrylateandethylenediamine.Theeffectsofreactiontemperature,reactiontime,therawratioofmaterialweTediscussedandtheoptimalconditionswer

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