稀土Gd基非晶納米晶復(fù)合磁制冷材料的制備與性能研究

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1、碩士學(xué)位論文稀土Gd基非晶納米晶復(fù)合磁制冷材料的制備與性能研究作者姓名莫瀚堯?qū)W科專業(yè)材料加工工程指導(dǎo)教師鐘喜春副教授所在學(xué)院材料科學(xué)與工程學(xué)院論文提交日期2018年5月PreparationandpropertyinvestigationofrareearthGd–basedcompositemagneticrefrigerationmaterialswithamorphous–nanocrystallinestructureAThesisSubmittedfortheDegreeofMasterCandidate:MoHanyaoSupervisor:Asso.Prof.ZhongXichu

2、nSouthChinaUniversityofTechnologyGuangzhou,China分類號(hào):TB64學(xué)校代號(hào):10561學(xué)號(hào):201520115926華南理工大學(xué)碩士學(xué)位論文稀土Gd基非晶納米晶復(fù)合磁制冷材料的制備與性能研究作者姓名:莫瀚堯指導(dǎo)教師姓名、職稱:鐘喜春副教授申請(qǐng)學(xué)位級(jí)別:碩士學(xué)科專業(yè)名稱:材料加工工程研究方向:磁性材料及器件論文提交日期:2018年5月2日論文答辯日期:2018年6月4日學(xué)位授予單位:華南理工大學(xué)學(xué)位授予日期:年月日答辯委員會(huì)成員:主席:邱萬奇教授委員:張新平教授;馬驍副教授;王剛副教授;袁斌教授摘要基于磁熱效應(yīng)(MCE)的磁制冷技術(shù)(MR)具備高效節(jié)

3、能,環(huán)境友好和易于小型化的優(yōu)勢(shì),被認(rèn)為是最有前途取代氣體壓縮制冷的綠色制冷技術(shù)。埃里克森循環(huán)作為一種再生循環(huán)非常適合于大溫跨磁制冷機(jī)并被廣泛采用。為了實(shí)現(xiàn)埃里克森循環(huán)的高效運(yùn)行,需要在工作溫度范圍內(nèi)保持恒定的磁熵變(ΔSM),且寬化的(?ΔSM)?T曲線會(huì)導(dǎo)致更大的制冷能力(RC),因而開發(fā)具備寬化甚至平臺(tái)狀(?ΔSM)的磁制冷材料至關(guān)重要。構(gòu)建具備多重磁相變的原位非晶納米晶復(fù)合結(jié)構(gòu)是一種獲得平臺(tái)狀(?ΔSM)的可行方式。在本論文中,我們以Gd–Co(Fe)–Mn(Zn,B)系列合金為研究對(duì)象,通過成分調(diào)控和晶化熱處理的辦法,成功構(gòu)建了具備多重磁相變的Gd基非晶納米晶復(fù)合結(jié)構(gòu)并獲得了平臺(tái)狀的(

4、?ΔSM)?T曲線與優(yōu)化的制冷能力RC。我們以單輥快淬工藝制備得到Gd55Co45–xMnx(x=5,10,15,20)快淬合金。XRD結(jié)果表明所有Gd55Co45–xMnx合金均為非晶結(jié)構(gòu)。隨著Mn含量的增加,Gd55Co45–xMn(xx=5,10,15,20)快淬合金的居里溫度Tmax均減小。研究了晶化熱處理C和磁熵變峰值(–ΔSM)保溫時(shí)間對(duì)磁熱性能的影響以確定獲得最佳RC的工藝。經(jīng)后續(xù)600K/30min晶化熱處理,退火態(tài)Gd55Co35Mn10合金展現(xiàn)出平臺(tái)狀的(?ΔSM)?T曲線與優(yōu)化的RC。在0–5T外加磁場(chǎng)下,退火態(tài)Gd55Co35Mn10合金在137–180K溫區(qū)出現(xiàn)磁熵變

5、平臺(tái)且具有最優(yōu)的RC值(536J/kg)。平臺(tái)狀的(?ΔSM)?T曲線歸結(jié)于析出的Gd3(Co,Mn)和Gd12(Co,Mn)7相與非晶基體的共同影響。以50m/s銅輥線速度制備的Gd65–xCo35Zn10(x=0,10,20)快淬合金為非晶結(jié)構(gòu)。隨Gd含量的減少,磁熵變峰值(–ΔSmaxM)單調(diào)遞減而居里溫度TC單調(diào)遞增。Gd65Co35Zn10快淬合金經(jīng)600K分別保溫30,40和60min的熱處理后,XRD與TEM分析結(jié)果表明退火態(tài)Gd65Co35Zn10合金條帶中析出了Gd3(Co,Zn)和Gd12(Co,Zn)7相。0–5T外加磁場(chǎng)下,退火態(tài)Gd65Co35Zn10合金條帶呈現(xiàn)溫跨

6、從68到198K的磁熵變平臺(tái),以及與之伴隨的寬溫區(qū)大磁熱效應(yīng)(RCAREA達(dá)773J/kg)。此外,退火態(tài)Gd55Co35Zn10合金在154–204K溫區(qū)出現(xiàn)磁熵變平臺(tái),其RCAREA達(dá)619J/kg。最后,我們研究了Gd–Fe–Zn與Gd–Fe–B非晶納米晶體系。B含量更高的Gd65Fe30B5快淬合金展現(xiàn)出2個(gè)分別在在132和156K處的磁性轉(zhuǎn)變,與Gd65Fe35–xBx(x=0,1,3)快淬合金在~290K處的一個(gè)磁性轉(zhuǎn)變截然不同。降低輥速能提高Gd65Fe30B5快淬合金的磁熱效應(yīng)。以30m/s銅輥線速度制備的Gd65Fe30B5快淬合金在5T外加磁場(chǎng)下,磁熱性I能為(–ΔSmax

7、M)=12.12J/(kg?K),RC=903J/kg。盡管沒能獲得平臺(tái)狀磁熵變曲線,Gd65Fe25Zn10快淬合金與Gd65Fe35–xBx(x=0,1,3)快淬合金均展現(xiàn)出優(yōu)于一些室溫溫區(qū)磁制冷材料的RC,因此有潛力作為候選的室溫磁制冷材料。關(guān)鍵詞:磁制冷;晶化熱處理;非晶納米晶合金;Gd–Co(Fe)–Mn(Zn,B)系合金;磁熱效應(yīng);IIAbstractMagneticrefrigera

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