(最新)led低粘度環(huán)氧樹脂固化體系研究

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1、低粘度環(huán)氧樹脂固化體系研究段華軍王鈞楊小利(武漢理工大學)摘要:將低粘度交聯(lián)劑加入到酸酐固化的氧化的環(huán)氧樹脂體系中,能有效降低樹脂體系的粘度,得到室溫下僅為0.08pa·s的酸酐-環(huán)氧樹脂體系。利用正交實驗優(yōu)選了樹脂配方,獲得了優(yōu)異的力學及物理性能;通過DSC確定了樹脂的固化工藝制度,并利用TG對該樹脂的熱穩(wěn)定性進行了評價。該樹脂體系適合于RTM工藝及濕法制造高性能復合材料。關鍵詞:環(huán)氧樹脂酸酐低粘度RTM環(huán)氧樹脂是制備高性能復合材料重要的基體材料之一,能夠賦予復合材料良好的力學性能和物理性能。隨著復合材料行業(yè)的飛速發(fā)展,新的成型加工方法不斷

2、涌現(xiàn),對所使用的樹脂基體提出了較高的要求。如RTM(ResinTransferMolding)工藝,由于RTM工藝是低壓成型工藝,不僅要求樹脂具有較高的力學性能和物理性能,而且樹脂對纖維只有一步浸潤過程,還要求樹脂具有很低的粘度,以滿足樹脂對纖維的充分浸潤及流動充模[1-3]。目前使用的環(huán)氧樹脂由于粘度較高,限制了其在RTM成型工藝中的應用。針對這一問題,研究滿足RTM工藝要求的低粘度、高性能環(huán)氧樹脂體系不僅能拓寬RTM工藝的應用領域,同時能極大的提高復合材料的性能。本文通過自制的一類交聯(lián)劑、改性酸酐與E一44環(huán)氧樹脂組成一個共混樹脂體系,該

3、樹脂體系在保持環(huán)氧樹脂優(yōu)異性能的前提下,同時具有很低的粘度。利用差示掃描量熱法(DSC)對該共混體系的固化特性進行了研究,利用正交實驗確定了較為合理的固化制度;同時測試了該共混樹脂體系的粘度、溫度對粘度的影響以及澆鑄體的力學性能和物理性能;并利用TG對該樹脂的熱穩(wěn)定性進行了評價。l實驗部分1.1原材料及儀器設備E一44環(huán)氧樹脂:岳陽石化環(huán)氧樹脂廠生產(chǎn);改性酸酐:白色固體粉末,酸酐當量168,熔點86℃,自制;交聯(lián)劑:無色低粘度液體,自制。PYRSI型DSC測試儀:美國Perhin-EImer公司;NDJ-8型數(shù)顯式粘度計:上海精密科學儀器有限

4、公司;RGT-30型微機控制電子萬能材料試驗機:深圳瑞格爾有限公司;CS101-3EBN型烘箱:重慶永恒實驗儀器廠。1.2試樣制備及測試按正交實驗確定的配方將稱量好的環(huán)氧樹脂、改性酸酐加入到燒杯中,在攪拌下加熱到90℃,直至酸酐完全熔解,樹脂呈透明液體狀態(tài);冷卻至60℃以下加入交聯(lián)劑并攪拌均勻。將配制好的樹脂倒入模具中并按確定的固化制度進行固化。樹脂澆鑄體的力學性能與物理性能測試均按相應GB標準進行。2結果與討論2.l交聯(lián)劑對樹脂固化特性的影響用DSC測定了樹脂的固化放熱曲線[4]],見圖1-2。各圖對應樹脂配方分別為,圖1:環(huán)氧樹脂100份

5、加固化劑75份;圖2:環(huán)氧樹脂100份加固化劑75份及交聯(lián)劑25份。????????由圖1可以看出沒加交聯(lián)劑的樹脂體系放熱峰拐點位置對應的溫度為94℃,最高放熱峰在114℃出現(xiàn);由圖2可以看出加入交聯(lián)劑后,在60℃就會出現(xiàn)放熱,最高放熱峰在145℃出現(xiàn)。這說明加入交聯(lián)劑能降低起始反應溫度,最高放熱峰向高溫方向移動表明加入交聯(lián)劑能加劇固化反應的進行。2.2交聯(lián)劑用合、溫度和時間對樹脂體系粘度的影響利用旋轉(zhuǎn)粘度計測試了環(huán)氧樹脂中加入交聯(lián)劑前后的粘度變化值,見圖3。由圖3可以看出交聯(lián)劑的加入能有效的降低樹脂體系的粘度。同時測試了樹脂在室溫及50℃恒

6、溫下的粘度變化,見圖4。由圖4可以看出該改性樹脂體系在室溫下具有較長的適用期,當加熱到50℃時樹脂粘度逐漸增大,在油后發(fā)生急劇增大;從DSC圖可以看出該改性樹脂體系在礎℃條件下即開始反應,放出的熱量加速了該反應的進行,從而使得樹脂粘度急劇增大。??????????????2.3樹脂配方的優(yōu)化按正交表L9(34)通過試驗來優(yōu)選樹脂配方及固化工藝制度[5]。在100份環(huán)氧樹脂中,固化劑選用3個水平:67份、75份、80份;交聯(lián)劑選用3個水平:0份、30份、35份;固化溫度為60℃/2h,后固化溫度選用3個水平:140℃、150℃、160℃;固化時

7、間選用3個水平:2h、3h、5h;以樹脂澆鑄體的彎曲強度為試驗指標。由正交實驗結果可知,固化劑用量為75份時性能最好;同樣可知交聯(lián)劑量為30份,后固化溫度及時間為150℃和3h性能最好。由各因素極差可以看出,極差最大的是固化劑用量,其次為固化溫度,最小為固化時間。由正交原理可知,固化劑用量對樹脂性能影響最大,這是由于環(huán)氧樹脂與酸酐的固化反應為逐步加成反應,固化劑用量直接影響固化體系中三維網(wǎng)絡結構的形成,所以對固化物的力學性能影響最大。由于化學反應只有在越過活化能以后才能進行,所以固化溫度對該反應的影響較大。交聯(lián)劑的用量對樹脂的彎曲強度也有較大

8、影響。由正交實驗結果及分析可得出樹脂的最優(yōu)配方及固化工藝參數(shù)為:環(huán)氧樹脂100份、酸酐固化劑75份、交聯(lián)劑30份,后固化溫度為150℃,固化時間為3h。2.4優(yōu)選配

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