中藥化學(xué)（廣州中醫(yī)藥大學(xué)）

《中藥化學(xué)（廣州中醫(yī)藥大學(xué)）》由會員上傳分享，免費(fèi)在線閱讀，更多相關(guān)內(nèi)容在行業(yè)資料-天天文庫。

1、第一章緒論1、中藥化學(xué)是一門結(jié)合中醫(yī)藥基本理論和臨床用藥經(jīng)驗(yàn)，主要運(yùn)用化學(xué)的理論和方法及其他現(xiàn)代科學(xué)理論和技術(shù)等研究中藥化學(xué)成分的學(xué)科。2、有效部位：一種主要有效成分或一組結(jié)構(gòu)相近的有效成分的提取分離部位。3、有效成分：具有生物活性，能起防病治病的作用的化學(xué)成分。第二章中藥化學(xué)成分的一般研究方法1、各類化學(xué)成分的主要生物合成途徑乙酸—丙二酸途徑（AA-MA）：合成脂肪酸類、酚類、醌類甲戊二羥酸途徑（MVA）：合成萜類、甾類莽草酸途徑（桂皮酸途徑）：具有C6-C3及C6-C1基本結(jié)構(gòu)的化合物氨基酸途徑：生物堿復(fù)合途徑2、中藥有效成分的提取方法（1）溶劑

2、提取法溶劑的選擇：相似相溶，最大限度提取所需化學(xué)成分，沸點(diǎn)適中易回收，低毒安全。作用原理：溶劑穿透入藥材粉末的細(xì)胞膜，溶解溶質(zhì)，形成細(xì)胞內(nèi)外溶質(zhì)濃度差，將溶質(zhì)滲出細(xì)胞膜。溶劑：親脂性、親水性、水極性：石油醚〈四氯化碳〈苯〈二氯甲烷〈氯仿〈乙醚〈乙酸乙酯〈正丁醇〈丙酮〈乙醇〈甲醇〈水〈酸水提取方法：煎煮法、浸漬法、滲漉法、回流提取法、連續(xù)回流提取法（2）水蒸氣蒸餾法：用于提取能隨水蒸氣蒸餾，而不被破壞的難溶于水的揮發(fā)性成分（3）超臨界流體萃取法（4）其他方法：升華法、組織破碎提取法、壓榨法、超聲波提取、微波提取中藥成分及其較適用的提取溶劑中藥成分的極性

3、中藥成分的類型適用的提取溶劑強(qiáng)親脂性（極性?。]發(fā)油、脂肪油、蠟、脂溶性色素、甾醇類、某些苷元石油醚、己烷親脂性苷元、生物堿、樹脂、醛、酮、醇、醌、有機(jī)酸、某些苷類乙醚、氯仿中等極性小中大某些苷類（如強(qiáng)心苷等）某些苷類（如黃酮苷等）某些苷類（如皂苷、蒽醌苷等）氯仿：乙醇（2:1）乙酸乙酯正丁醇親水性極性很大的苷、糖類、氨基酸、某些生物堿鹽丙酮、乙醇、甲醇強(qiáng)親水性蛋白質(zhì)、粘液質(zhì)、果膠、糖類、氨基酸、無機(jī)鹽類水3、中藥有效成分的分離精制方法溶劑法：酸堿溶劑法（酸堿性的不同）29溶劑分配法（分配系數(shù)不同）：分離極性大的—正丁醇-水極性中等的—乙酸乙酯-水極

4、性小的—氯仿（乙醚）-水沉淀法（可逆）：專屬試劑沉淀法、分級沉淀法、鹽析法分餾法（液體沸點(diǎn)不同）：常壓蒸餾、減壓蒸餾、分子蒸餾膜分離法（高分子膜）（外加壓力或化學(xué)位差）升華法:小分子生物堿、香豆素結(jié)晶法：化合物由非晶形經(jīng)過結(jié)晶操作形成有晶形的過程稱為結(jié)晶。選擇適宜的結(jié)晶溶劑：對被溶解成分的溶解度隨溫度不同應(yīng)有顯著差別，與被結(jié)晶的成分不產(chǎn)生化學(xué)反應(yīng)，沸點(diǎn)適中。色譜分離法：（1）吸附色譜（吸附劑對被分離化合物分子吸附能力）吸附劑：硅膠、氧化鋁、活性炭、聚酰胺硅膠—用于分離極性相對較小的成分氧化鋁—用于分離堿性或中性親脂性成分（生物堿、甾、萜）活性炭—用于

5、分離水溶性物質(zhì)（氨基酸、糖、苷）　　聚酰胺（氫鍵）―用于分離酚類、醌類（黃酮類、蒽醌類、鞣質(zhì)）a硅膠、氧化鋁為極性吸附劑，溶質(zhì)極性大，吸附力強(qiáng)；溶劑極性大，洗脫力強(qiáng)b活性炭為非極性吸附劑（2）凝膠過濾色譜（分子篩原理）：葡聚糖凝膠SephadexG親水性、羥丙基葡聚糖凝膠親水性親脂性（3）離子交換色譜（混合物中各成分解離度）：離子交換樹脂、離子交換纖維素、離子交換凝膠。解離度大難洗脫。主要用于分離純化蛋白質(zhì)、多糖、生物堿和其他水溶性成分。（4）大孔樹脂色譜（物理吸附）：被分離物質(zhì)極性越大，RF值越大。極性小的溶劑洗脫能力強(qiáng)。在水中吸附性強(qiáng)。（5）分配

6、色譜（分配系數(shù)）：正相：流動相的極性小于固定相極性（分離極性及中等極性的物質(zhì)），固定相為氰基與氨基固定相，流動相：氯仿-甲醇反相：流動相的極性大于固定相極性（分離非極性及中等極性物質(zhì)）固定相：十八烷基硅烷（ODS）、C8鍵合相，流動相：甲醇－水、乙睛－水4、中藥有效成分的理化鑒定（1）物理常數(shù)的測定：熔點(diǎn)（溶距0.5-1.0℃）、沸點(diǎn)（沸程不超過5℃）、比旋度、折光率、比重（2）分子式的確定（3）化合物的結(jié)構(gòu)骨架與官能團(tuán)的確定5、中藥有效成分的波譜測定（1）IR：功能基的確認(rèn)、芳環(huán)取代類型的判斷（2）UV：判斷共軛體系中取代基的位置、種類、數(shù)目（3）

7、氫核磁共振（化學(xué)位移、偶合常數(shù)、質(zhì)子數(shù)）：質(zhì)子類型、氫分布、核間關(guān)系。雙照射技術(shù)NOE：核增益效應(yīng)　　碳核磁共振：質(zhì)子類型、碳分布、核間關(guān)系、弛豫時間　　二維核磁共振：化學(xué)結(jié)構(gòu)間不同位置Ｈ之間的關(guān)系①同核化學(xué)位移相關(guān)譜H-HCOSY氫-氫化學(xué)位移相關(guān)譜：確定質(zhì)子化學(xué)位移和質(zhì)子之間的偶合關(guān)系、連接順序29②H檢測的異核化學(xué)位移相關(guān)譜HMQC（H核檢測的異核多量子相關(guān)譜）：反映H核和與其直接相連的C的關(guān)聯(lián)關(guān)系，以確定C-H偶合關(guān)系HMBC（H核檢測的異核多鍵相關(guān)譜）：碳鏈骨架的連接信息、有關(guān)季碳的結(jié)構(gòu)信息及因雜原子存在而被切斷的偶合系統(tǒng)之間的結(jié)構(gòu)信息（4

8、）ＭＳ：確定化合物分子量、元素組成以及由裂解碎片檢測官能團(tuán)、辨認(rèn)化學(xué)合物類型、推導(dǎo)碳骨架電子轟擊（EI-MS