煤轉化的化學基礎-5(間接液化)

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1、授課安排改變2月21日概論及煤的物理性質(作業(yè)1)3月14日煤的組成、分類、及熱解(作業(yè)2)3月21日煤的氣化(作業(yè)3)3月28日煤的液化-直接液化(作業(yè)4)4月11日煤的液化-間接液化,布置學期報告4月18日燃煤污染控制,科學研究方法4月25日考試(開卷,2小時)提交書面研究報告(取消原來的課堂報告)周六,5-8節(jié)(1:30-5:15pm),321教室成績:4次作業(yè)(40%)+研究報告(20%)+考試(40%)作業(yè)分析兩個關鍵:1、煤的氣化反應性差異-褐煤、煙煤、無煙煤;或不同煙煤的差異2、不同氣化爐的運行條件-不同氣化爐的差別很大,對“煤”反應速率影響最大的操作條

2、件是什么?-從不同溫度下反應速率的差別來分析-反應溫度越高,反應物性質的差異越?。ㄅc傳質/傳熱對比)表面上答案較多,但大都離題→沒有分析能力,沒有分析動力一、煤反應性的差異對哪種氣化爐運行的影響大?為什么?作業(yè)分析2、為什么實驗室的煤氣化研究均采用焦炭,而不是煤?關鍵:實驗是研究實際過程的,不是研究“不存在”過程的-氣化的定義?-實際氣化爐中煤發(fā)生什么變化?煤炭轉化的化學基礎煤的液化-間接液化(F-T合成)-甲醇合成劉振宇煤基產品煤燃燒轉化固體–焦炭、炭材料氣體–工業(yè)用燃氣、民用燃氣、合成氣化學品–焦油化學品(芳烴)、氨、甲醇液體–車用燃料間接液化(ICL)直接液化(

3、DCL)汽油柴油含氧燃料什么是煤間接液化汽油柴油甲醇二甲醚H/C?2催化煤間接液化煤H/C=0.8+H2O氣化、凈化CO、H2核心是CO+H2的反應與煤種的關系不大含炭物質都可作為原料有機-無機??什么是煤間接液化汽油柴油甲醇二甲醚H/C?2催化煤間接液化煤核心是CO+H2的反應與煤種的關系不大含炭物質都可作為原料有機-無機??H/C=0.8+H2O氣化、凈化CO、H2煤間接液化(F-T合成)的歷史1955-至今南非SASOL三座液化廠生產汽油、柴油及100多種其他產品目前:-500萬噸油、260萬噸化學品-2006年利潤:USD1.6billion1945德國9個廠

4、(57萬噸/年)日本4套、法國1套、中國錦州1套總能力100萬噸/年FranzFischerandHansTropsch發(fā)現了煤間接液化(FTsynthesis)in1923煤間接液化(F-T合成)的歷史1950-59中國錦州47萬噸/年固定床/Co基催化劑1981美國Mobil公司MethanoltoGasoline(MTG)(新西蘭)57萬噸/年兩段固定床/ZSM-5催化劑1981Shell(殼牌)中間餾分油(SMDS)F-T合成工藝1983美國Eastman公司煤-甲醇-醋酸-醋酐-醋酸纖維素51萬噸/年1995-美國能源部CFFLS催化劑、產物加工基于天然氣的

5、F-T廠1992南非Mossgas100萬噸/年1993Shell在馬來西亞Bintulu50萬噸/年2000SASOL與卡塔爾QGPC和Phillips合資卡塔爾建設34000bbl/dGTL廠(7.3bbl=1噸)高晉生,張德祥《煤液化技術》2005煤間接液化(F-T合成)的歷史-1980s國家科委分工,山西煤化所進行煤間接液化研究-兩段固定床MFT工藝:F-T合成+分子篩改質低級烯烴聚合、環(huán)化與芳構化高級烷、烯烴的加氫裂解含氧化合物脫水-實驗室、工業(yè)單管模試(百噸級)和工業(yè)性試驗(2000噸/年)C1~C40C5~C11-鐵催化劑重質餾分工藝,累計中試4000小

6、時輕質餾分工藝,實驗室運轉4800小時-鈷催化劑-開發(fā)出第一代萬噸級煤基合成油工業(yè)軟件-1999以來:漿態(tài)床技術國家科技部、中科院、山西省連順、伊泰、神華、潞安等企業(yè)-2002年4月建成千噸級/年漿態(tài)床中試平臺,運行至今-內徑0.35m、靜液高14m、總床高25m,最大氣量860m3/h-ICC-IA催化劑:優(yōu)質柴油等中間餾份油約60~75%直餾柴油十六烷值:75-85裂化柴油十六烷值:65-75煤間接液化(F-T合成)的歷史煤間接液化(F-T合成)的歷史2003兗礦集團建成1萬噸級試驗裝置,2004年成功運行2006山西潞安內蒙古伊泰集團神華集團啟動建設三個年產16

7、萬噸/年F-T示范廠淮化集團建設1500噸/年的催化劑廠2004神華集團和寧夏煤業(yè)集團與南非SASOL簽署《可行性研究第一階段合作諒解備忘錄》神華集團在陜西寧夏煤業(yè)集團在寧夏兩座F-T工廠,-首期規(guī)模產油品300萬噸/年-總投資分別約為300億元F-T合成單元過程煤氣化煤氣凈化合成反應產品分離煤產品精制硫黃、CO2反應熱CH4、H2C2、C3、C4的烷烴、烯烴汽油、正烯烴柴油石蠟基重油固體臘含氧化合物(乙醇、丙酮等)(焦油、酚、氨)粗合成氣F-T合成反應nCO+2nH2→(-CH2-)n+nH2O△H=-158kJ/mol(CH2)(250oC)催化

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