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《化學(xué)競(jìng)賽專題輔導(dǎo)《酸堿理論》》由會(huì)員上傳分享，免費(fèi)在線閱讀，更多相關(guān)內(nèi)容在教育資源-天天文庫(kù)。
1、（4）多元酸或堿多元弱酸的電離是分步進(jìn)行的。H2S?H++HS-Ka1=[H+][HS-]/[H2S]=1.3×10-7HS-?H++S2-Ka2=[H+][S2-]/[HS-]=7.1×10-15總反應(yīng)：H2S?2H++S2-K=[H+]2[S2-]/[H2S]=Ka1Ka2=9.23×10-22注意：①此式只表明平衡時(shí)[H+]、[S2-]、[H2S]三種濃度的關(guān)系，而不說(shuō)明電離過(guò)程為：H2S?2H++S2-②多元酸Ka1/Ka2≥102時(shí)忽略二級(jí)電離,當(dāng)一元酸處理。從Ka1、Ka2數(shù)值可知:第二步電離比第一步困難得多。此時(shí)溶液中的H+主要來(lái)源于第一步電離。在忽
2、略水的電離條件下，可當(dāng)作一元弱酸處理：[H+]=?Ka1C由于第二步電離非常小，[H+]?[HS-]則:[S2-]=Ka2(二元弱酸的一般性重要結(jié)論)若考慮總的電離平衡：根據(jù)多重平衡規(guī)則[H+]2[S2-]K=Ka1Ka2=[H2S]例求0.05mol·L-1H2S溶液的[H+]，[HS-]和[S2-]，已知Ka1=1.3×10-7，Ka2=7.1×10-15分析:H2S的K1是K2的108倍，由第二步電離出的H+極少。其它的二元弱酸，如H2CO3,H2C2O4也是這樣。這是由于兩個(gè)方面的原因造成的。首先，從電荷的角度看問(wèn)題,H2S中電離出的H+要克服HS-的吸引
3、，而從HS-中電離出的H+要克服S2-的吸引，故后者更難。其次，從平衡的角度看問(wèn)題，第一步電離出的H+,使第二步的電離平衡左移。結(jié)論是，二元弱酸的[H+]由第一步電離決定。值得注意的是：二元弱酸的酸根的濃度等于Ka2，即[S2-]=Ka2（2）在同一溶液中，同一種離子只能有一個(gè)濃度。第二步電離出的[H+]與[S2-]一定相等，但計(jì)算過(guò)程中任何一個(gè)[H+]都不表示第二步的[H+]。[S2-]的又一種求法：H2S=2H++S2-注意：此結(jié)論的適用條件是沒有其他酸堿存在的純二元弱酸溶液。例：計(jì)算含0.10mol?L-1HCl和0.1mol?L-1H2S的混合溶液中的[S
4、2-]?解：結(jié)論：結(jié)論：酸堿電離平衡物料平衡電荷平衡質(zhì)子條件c(H+)的精確表達(dá)式近似式最簡(jiǎn)式化學(xué)平衡關(guān)系近似處理進(jìn)一步近似處理ProtonCondition:溶液中酸失去質(zhì)子的數(shù)目等于堿得到質(zhì)子的數(shù)目。MaterialBalance:各物種的平衡濃度之和等于其分析濃度。ChargeBalance:溶液中正離子所帶正電荷的總數(shù)等于負(fù)離子所帶負(fù)電荷的總數(shù)。精確計(jì)算溶液中H+濃度質(zhì)子條件★選好質(zhì)子參考水準(zhǔn)。通常是原始的酸堿組分及水?！飳懗鲑|(zhì)子參考水準(zhǔn)得到質(zhì)子后的產(chǎn)物和失去質(zhì)子后的產(chǎn)物，即得到質(zhì)子條件?！镌谔幚矶嘣釅A時(shí)應(yīng)注意濃度前的系數(shù)?！镌谫|(zhì)子條件中不應(yīng)出現(xiàn)作為質(zhì)子
5、參考水準(zhǔn)的物質(zhì),因?yàn)檫@些物質(zhì)不管失去質(zhì)子或是接受質(zhì)子都不會(huì)生成它本身。酸堿電離平衡中酸離解出的質(zhì)子數(shù)等于堿得到的質(zhì)子數(shù)。質(zhì)子條件式質(zhì)子條件式的寫法(1)先選零水準(zhǔn)(大量存在,參與質(zhì)子轉(zhuǎn)移的物質(zhì))。(2)將零水準(zhǔn)得質(zhì)子后的形式寫在等式的左邊,失質(zhì)子后的形式寫在等式的右邊。(3)有關(guān)濃度項(xiàng)前乘上得失質(zhì)子數(shù)。對(duì)醋酸水溶液：酸堿酸堿HAc+H2OH3O++Ac-H2O+H2OH3O++OH-質(zhì)子條件式為c(H3O+)=c(Ac-)+c(OH-)零水準(zhǔn)(ZeroLevel):H2O,HA質(zhì)子轉(zhuǎn)移：得失質(zhì)子數(shù)相等:c(H3O+)=c(A-)+c(OH-)水溶液中布朗斯特酸(H
6、B)的平衡常數(shù)為：當(dāng)HB的濃度不是很低而酸度又較弱時(shí)，則計(jì)算弱酸水溶液中氫離子濃度的最簡(jiǎn)公式：一元弱酸的質(zhì)子轉(zhuǎn)移平衡精確式質(zhì)子條件式：c(H3O+)=c(Ac-)+c(OH-)即整理得：近似式實(shí)際上，經(jīng)整理這是一元二次方程的求根公式：若·c(HB)≥20時(shí)，如果忽略項(xiàng)，引入的誤差≤5％。如果誤差允許達(dá)到5％，則可進(jìn)行這種忽略。此時(shí),一元弱堿的質(zhì)子轉(zhuǎn)移平衡布朗斯特堿與水之間存在類似的平衡：B+H2OHB++OH-類似的，對(duì)一元弱堿B可得到：精確式:近似式:最簡(jiǎn)式:各型體的的平衡濃度在總濃度中占有的分?jǐn)?shù)叫做那個(gè)型體的分布系數(shù)(distributioncoefficie
7、nt，符號(hào)為δ)，顯然系統(tǒng)中各型體分配系數(shù)之和應(yīng)為1：δ(HAc)+δ(Ac-)=1分布系數(shù)δ一元酸溶液如HAc：HAc，Ac-二元酸溶液如草酸：H2C2O4，多元酸溶液例如磷酸：
