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1、聚丙烯腈纖維南通大學(xué)紡094仝海0915012124【內(nèi)容摘要】腈綸工業(yè)始于20世紀(jì)50年代,先后經(jīng)歷了快速發(fā)展期,緩慢期,進入21世紀(jì)發(fā)展速度呈現(xiàn)螺旋上升的趨勢,在發(fā)達(dá)國家產(chǎn)量逐漸降低,而發(fā)展中國家產(chǎn)量不斷走高。腈綸的用途多種多樣,它產(chǎn)量大,價格便宜,質(zhì)量堪比羊毛、棉花。在紡織行業(yè)中有著舉足輕重的地位?!娟P(guān)鍵詞】聚丙烯腈纖維結(jié)構(gòu)域性質(zhì)生產(chǎn)方法工藝路線腈綸(PANfiber),學(xué)名又稱聚丙烯腈纖維,腈綸通常是指用85%以上的丙烯腈與第二和第三單體的共聚物,經(jīng)濕法紡絲或干法紡絲制得的合成纖維。聚丙烯腈纖維可以用來制作套衫、毛毯、地毯、童裝以及諸如旗布、遮陽篷等戶外產(chǎn)品,在紡織上有很大的用處。腈綸
2、在化學(xué)纖維中需求量一直身居顯赫,并能保持此位置而抵住滌綸、尼龍汲取烯烴類纖維的強烈競爭,原因在于腈綸具有諸多非常有用而重要的優(yōu)勢。腈綸的優(yōu)良性能使其在服裝、服飾、產(chǎn)業(yè)三大領(lǐng)域有廣泛的應(yīng)用。腈綸通過化學(xué)和物理改性,制成不少新的變性纖維,擴大了腈綸在民用和工業(yè)的用途,所以腈綸是一種有發(fā)展前途的纖維。1聚丙烯腈纖維的結(jié)構(gòu)1.1聚丙烯腈纖維的結(jié)構(gòu)一般的腈綸是丙烯腈重量比高于85%的共聚體。常用的第二單體有丙烯酸甲酯(CH2=CH-COOCH3)、甲基丙烯酸甲酯[CH2C(CH3)COOCH3]、醋酸乙烯酯(CH2=CHOOCCH3)等中性單體,第三單體有丙烯磺酸[CH2=C(SO3H)-CH3]、丙烯
3、酸(CH2=CHCOOH)、衣康酸(CH2=CHCOOHCH2COOH)等。例:由丙烯腈、丙烯酸甲酯和丙烯磺酸聚合成的聚丙烯腈纖維的結(jié)構(gòu)如下:2聚丙烯腈纖維的性質(zhì)2.1.聚丙烯腈纖維的吸濕性與染色性吸濕性較差,標(biāo)準(zhǔn)回潮率為1.2%~2%。由于腈綸中加入了第二、第三單體,改善了染色性,可采用陽離子染料或酸性染料染色。2.2.聚丙烯腈纖維的熱學(xué)性能腈綸具有特殊的熱收縮性,將纖維熱拉伸1.1~1.6倍后驟然冷卻,則纖維的伸長暫時不能恢復(fù),若在松弛狀態(tài)下高溫處理,則纖維會相應(yīng)地發(fā)生大幅度回縮,這種性質(zhì)稱為腈綸的熱彈性。腈綸有兩個玻璃化溫度,分別為80℃~100℃和140℃~150℃,無明顯的熔點,19
4、0℃~200℃開始軟化,280℃~300℃時分解。2.3.聚丙烯腈纖維的光學(xué)性質(zhì)腈綸大分子中含有氰基,能吸收日光中的紫外線而保護分子主鏈,因而腈綸的耐光性是最好的。2.4.聚丙烯腈纖維的物理性質(zhì)聚丙烯腈為白色粉末狀物質(zhì),密度為1.14~1.15g/cm2,在220℃~230℃軟化的同時發(fā)生分解,聚丙烯腈中-CN的存在,使它具有優(yōu)良的耐光性。成纖聚丙烯腈的分子量通常在10000以上,而且要求分子量分散性較小。2.5.聚丙烯腈纖維的化學(xué)性質(zhì)腈綸對化學(xué)藥品的穩(wěn)定性良好,但在濃硫酸、濃硝酸、濃磷酸的作用下會溶解。耐堿性比錦綸差,在熱稀堿、冷濃堿溶液中會變黃,在熱濃堿溶液中會立即被破壞。例如,水解3.聚
5、丙烯腈纖維的生產(chǎn)方法與主要工藝路線3.1聚丙烯腈纖維的生產(chǎn)方法聚丙烯腈纖維對原料丙烯腈的純度要求較高,各種雜質(zhì)的總含量應(yīng)低于0.005%。聚合的第二單體主要用丙烯酸甲酯,也可以用甲基丙烯酸甲酯,目的是改善可紡性及纖維的手感、柔軟性和彈性;第三單體主要是改進纖維的染色性,一般為含有弱酸性染色基團的衣康酸,含強酸性染色基團的丙烯磺酸鈉、甲基丙烯磺酸鈉、對甲基丙烯酰胺苯磺酸鈉,含有堿性染色基團的-甲基乙烯吡啶等。3.1.1聚合??聚合工藝分為以水為介質(zhì)的懸浮聚合和以溶劑為介質(zhì)的溶液聚合兩類。懸浮聚合所得聚合體以絮狀沉淀析出,需再溶解于溶劑中制成紡絲溶液。溶液聚合所用溶劑既能溶解單體,又能溶解聚合體,
6、所得聚合液直接用于紡絲。溶液聚合所用溶劑有二甲基甲酰胺、二甲基亞砜、硫氰酸鈉和氯化鋅等。采用前兩種有機溶劑的聚合時間一般在10h以上,但溶解力強,紡絲溶液的濃度較高,可適當(dāng)提高紡絲速度,溶劑回收也較簡便,所得纖維性能較好,且對設(shè)備的材質(zhì)要求較低;而用后兩種無機溶劑,聚合時間僅需2h,所得纖維白度較好。3.1.2紡絲??紡絲液一般為聚丙烯腈聚合體,平均分子量53000~106000,它的纖維白度比較好,熱分解的溫度在200℃~250℃,溶點為320℃。因此,聚丙烯腈纖維用高聚物溶液的濕法紡絲和干法紡絲制得。干法紡絲的紡絲液濃度為25%~30%,紡絲的速度快,但因噴絲頭噴出的細(xì)流固化慢,固化前易粘
7、結(jié),所以不能采用孔數(shù)較多的噴絲頭,紡絲溶劑僅二甲基甲酰胺一種,所得纖維結(jié)構(gòu)均勻致密,適于織制仿真絲織物。濕法紡絲適于制作短纖維,纖維蓬松柔軟,宜織制仿毛織物,所用的紡絲溶劑除溶液聚合用的溶劑外,還有二甲基乙酰胺、碳酸乙烯酯、硝酸等,大部分溶劑的沸點較高,在紡絲過程中不易蒸出。80年代,研究了用熔體紡絲法制聚丙烯腈纖維,以水為聚合體的增塑劑,無需制備聚合體原液,省去溶劑的回收和循環(huán)系統(tǒng),纖維的物理性