陽(yáng)離子型水性聚氨酯乳液的合成

陽(yáng)離子型水性聚氨酯乳液的合成

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1、第5卷第3期過(guò)程工程學(xué)報(bào)Vol.5No.32005年6月TheChineseJournalofProcessEngineeringJune2005陽(yáng)離子型水性聚氨酯乳液的合成1,22112丁彩鳳,胡孔誠(chéng),徐虹,歐陽(yáng)平凱,張書(shū)圣(1.南京工業(yè)大學(xué)制藥與生命科學(xué)學(xué)院,江蘇南京210009;2.青島科技大學(xué)化學(xué)與分子工程學(xué)院,山東青島266042)摘要:以聚酯多元醇、三羥甲基丙烷、甲苯二異氰酸酯和N?甲基二乙醇胺為主要原料合成了一種以水為介質(zhì)的性能穩(wěn)定的水性聚氨酯乳液,闡述了各種因素對(duì)產(chǎn)品物理性能的影響,獲得了最佳配方.關(guān)

2、鍵詞:陽(yáng)離子;水性聚氨酯;乳液中圖分類號(hào):TQ316.32文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼:A文章編號(hào):1009?606X(2005)03?0301?041前言海實(shí)驗(yàn)試劑廠),聚酯多元醇(PPR,分子量1000,羥值KOH116mg/g,工業(yè)級(jí),青島德青化工),N?甲基二乙聚氨基甲酸酯(Polyurethane)簡(jiǎn)稱聚氨酯(PU),是含醇胺、三羥甲基丙烷(TMP)、丙酮、甲酸均為分析純.有氨基甲酸酯?NHCOO?基團(tuán)的聚合物,通常是由多異儀器:F?0.4型攪拌分散機(jī)(江陰德豐市機(jī)械廠),氰酸酯(含?NCO基團(tuán))或其加成物與含活潑氫(主要是

3、硬度計(jì)(上海險(xiǎn)峰電影機(jī)械廠),電子拉力機(jī)(高鐵科技股[1]羥基中的活潑氫)的多元醇反應(yīng)而成.份有限公司).聚氨酯樹(shù)脂應(yīng)用廣泛,性能優(yōu)異.它作為涂料使用2.2合成方法時(shí),所形成的涂膜機(jī)械性能好,耐磨性好,硬度高,耐將60g聚酯多元醇放入500mL三口燒瓶中,100[2]水、耐化學(xué)、耐老化性優(yōu)異,屬于高性能涂料.其中,℃及10132.5Pa下真空脫水1~1.5h;降溫至60℃以下,水性聚氨酯以水為分散介質(zhì),不僅具有不燃、無(wú)毒、不加入45.0gTDI,2.0g三羥甲基丙烷,在80~85℃下反污染環(huán)境、節(jié)省有機(jī)溶劑等特點(diǎn),還

4、具有溶劑型聚氨酯應(yīng)2h,然后降溫至40℃左右,加入12mLN?甲基二乙的大部分優(yōu)點(diǎn),廣泛地應(yīng)用于纖維處理、紙張涂層、鋼醇胺,用60mL丙酮稀釋,在45~50℃下反應(yīng)20min;[3,4]材防腐、皮革涂飾、泡沫塑料等許多領(lǐng)域.因此,尋將反應(yīng)產(chǎn)物緩慢加入事先準(zhǔn)備好的加入了10mL甲酸找適宜的原料,研究開(kāi)發(fā)具有良好耐水性能的水性聚氨的200mL去離子水中,并用乳化機(jī)強(qiáng)烈剪切20min,[5]酯已成為當(dāng)前的研究熱點(diǎn).減壓蒸出丙酮,即得產(chǎn)品.產(chǎn)品中聚氨酯含量約為水性聚氨酯包括聚氨酯水溶液、水分散液和水乳液[6]39%(ω).3

5、種,是以水為介質(zhì)的二元膠態(tài)體系,聚氨酯(PU)粒2.3力學(xué)性能測(cè)定子分散于連續(xù)的水相中,也稱水性PU或水基PU.水性使用邵氏硬度計(jì)測(cè)定硬度,電子拉力機(jī)測(cè)定拉伸性PU雖然歷史不長(zhǎng),但發(fā)展卻非常迅速.目前應(yīng)用的主要能,拉伸速率50mm/min.是雙組分或陰離子型單組分水性聚氨酯乳液,這兩種聚氨酯乳液應(yīng)用都很廣泛,但都存在著穩(wěn)定性差、耐水性3結(jié)果與討論差及操作工藝繁瑣等缺點(diǎn).3.1反應(yīng)條件選擇本工作采用自乳化機(jī)理,通過(guò)在聚氨酯鏈段上引入親水基團(tuán)并加酸成鹽后經(jīng)強(qiáng)力剪切使其乳化的方法,合3.1.1親水?dāng)U鏈劑的選擇成了一種新型單

6、組分陽(yáng)離子型水性聚氨酯涂料,此種涂聚氨酯的水性化主要可以通過(guò)強(qiáng)制乳化和自乳化[7]料穩(wěn)定性好,涂抹工藝簡(jiǎn)單,經(jīng)測(cè)試性能符合要求,有兩種方法實(shí)現(xiàn),本實(shí)驗(yàn)采用自乳化法即在聚氨酯鏈段較廣泛的應(yīng)用前景.上引入親水性基團(tuán)的方法實(shí)現(xiàn)水溶性,合成了陽(yáng)離子型水性聚氨酯乳液.實(shí)驗(yàn)中采用的擴(kuò)鏈劑為N?甲基二乙2實(shí)驗(yàn)醇胺,一方面它能夠提供水溶性所需要的季銨鹽基團(tuán),2.1原料及儀器另一方面它對(duì)聚合反應(yīng)也有一定的催化作用.本實(shí)驗(yàn)也原料:甲苯?2,4?二異氰酸酯(TDI?80,工業(yè)級(jí),上曾嘗試過(guò)以二乙醇胺和三乙醇胺等作為親水劑,實(shí)驗(yàn)效收稿日期:

7、2004?05?17,修回日期:2004?07?20基金項(xiàng)目:山東省優(yōu)秀中青年科學(xué)家獎(jiǎng)勵(lì)基金資助項(xiàng)目(編號(hào):03BS081)作者簡(jiǎn)介:丁彩鳳(1969?),女,山東省龍口市人,講師,博士,主要從事高分子聚合方向的研究;張書(shū)圣,通訊聯(lián)系人..302過(guò)程工程學(xué)報(bào)第5卷果均不理想,前者由于胺基氫和NCO基團(tuán)的反應(yīng)活性應(yīng)生成脲鍵從而影響聚氨酯樹(shù)脂的耐沖擊性和柔韌性比羥基氫大得多,使擴(kuò)鏈反應(yīng)不能很好進(jìn)行,而后者由等機(jī)械性能.于是三官能團(tuán)的擴(kuò)鏈劑,使反應(yīng)聚合太快,難以控制,3.1.3親水?dāng)U鏈反應(yīng)的溫度和時(shí)間并導(dǎo)致最后一步基本不能

8、乳化.經(jīng)過(guò)多次重復(fù)實(shí)驗(yàn),證在這一步反應(yīng)中,如果溫度高于50℃則會(huì)發(fā)生膠明用N?甲基二乙醇胺作為親水?dāng)U鏈劑進(jìn)行反應(yīng)的效果凝,生成彈性體,得不到需要的產(chǎn)物;而如果溫度低于穩(wěn)定,每次得到的產(chǎn)品水溶性和穩(wěn)定性都較好.40℃,則會(huì)導(dǎo)致產(chǎn)物親水性不好,且會(huì)使最終產(chǎn)物顆粒3.1.2預(yù)聚反應(yīng)的溫度和時(shí)間太大,不能穩(wěn)定存放.從表1數(shù)據(jù)可以看出,親水?dāng)U鏈一般說(shuō)來(lái),

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